根据分析原理划分：. 化学分析#4.pptVIP

Template copyright 2005 第一节 分析化学概述 正负误差出现的几率相等 小误差出现的次数多，大误差出现的次数少 标准正态分布曲线 注：u 是以σ为单位 来表示随机误差 曲线y轴：概率密度值 曲线下方的面积：随机误差出现的概率。 曲线下方总面积 ＝ 100％ 置信度(P)：横坐标值在不同范围内正态分布曲线下的面积，即随机误差在不同区间内出现的概率 置信区间： 当u =±1时：可认为总体平均值μ有68.3%的置信度落在x ±σ范围内。也可以理解为在1000次测定中，有683次测定值在μ±σ 范围内。 例： 标准正态分布 置信度 % 置信度分布情况： 有限次测定时： －－－采用t分布进行处理。 样本标准偏差S来代替总体标准偏差： 正态分布：P 随u 变化 u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化 t 一定，概率P与f 有关 某一 t 值时，测量值出现在 μ± t · s范围内的概率 置信度（置信水平）P： 2.58 1.96 1.65 0.67 ∞ 2.85 2.09 1.73 0.69 20 3.17 2.23 1.81 0.70 10 3.25 2.26 1.83 0.70 9 3.36 2.31 1.86 0.71 8 3.50 2.37 1.90 0.71 7 3.71 2.45 1.94 0.72 6 4.03 2.57 2.02 0.73 5 4.60 2.78 2.13 0.74 4 5.84 3.18 2.35 0.76 3 9.93 4.30 2.92 0.82 2 63.66 12.71 6.31 1.00 1 0.99 0.95? 0.90 0.50 置信度P 自由度f t 分 布 值 表 例2： 为检测鱼被汞污染情况, 测定了鱼体中汞的质量分数 w(Hg),六次平行测定结果分别为 2.06×10-6、1.93×10-6、 2.12×10-6、2.16×10-6、1.89×10-6 和 1.95×10-6 。试 计算置信度 P = 0.90 和 0.95 时平均值的置信区间。 解： s = 0.11 × 10-6 查表, 当 P = 0.90， f = n - 1 = 5 时, t = 2.02 = (2.02 ± 0.09)×10-6 当P = 0.95, f = n - 1 = 5 时, t = 2.57 得： = (2.02 ± 0.12)×10-6 【即在 (2.02 ± 0.09)× 10-6 和(2.02±0.12)×10-6 区间中包括 总体平均值μ的把握分别为 90% 和 95%】 三、可疑值的取舍 －－－在一组数据中除去可疑值x后,求出其余数据的平均值 和平均偏差 。若 则x舍弃，反之，则应保留 4 法： 例3： 某分析五次平行测定结果分别为 20.18%、20.16%、20.10%、20.20%和20.18%。用4 法判断 20.10% 应否保留 ? 解： ∴ 20.10% 应舍弃 Q值检验法： －－－将数据由大到小依次排列, 求出可疑值与其最邻近数据之差, 然后将此差值与极差 ( 最大值与最小值之差 ) 相比,得 Q计算: 再根据测定次数 n 和置信度查 Q 值表 ( 见表 ), 若 Q计算 Q表, 可疑值应舍去, 反之则应保留。 0.49 0.51 0.54 0.59 0.64 0.73 0.84 0.97 Q0.95 0.41 0.44 0.47 0.51 0.56 0.64 0.76 0.94 Q0.90 10 9 8 7 6 5 4 3 测量次数n 例4： 某土壤含锌质量分数测定结果如下: 6.963×10-5、 7.121×10-5、7.087×10-5、7.138×10-5、7.123×10-5、 7.119 ×10-5、7.207×10-5。其中6.963×10-5 应否舍去(P = 0.95) 解： 查表: n = 7, P = 0.95时,Q表 = 0.69, ∵Q计算 Q表 ∴ 此数据应保留。 G检验法(格鲁布斯检验法)： －－－用于一组测定数据中可疑值不止一个时 (1) 先将一组数据按从小到大顺序排列：x1，x 2，……，x n； (2) 求出这组数据的平均值和标准偏差S（包括可疑值在内）； (3) 求出G值： 若xi为可疑值： 若计算出的G值大于或等于表中的G值，舍去可疑值； 否则，应保留。 2.99 2.64 24 2.61 2.33 13 2.96 2.62 23 2.55 2.29 12 2.94 2.60 22 2.48