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济南市科技发展计划项目可行性研究报告 - 20090414185121
济南市历下区科技攻关计划项目
可行性研究报告
项目名称:氟树脂基纳米复合材料的研制
领 域:新材料
起止时间:2006年1月至2007年10月
济 南 市 科 学 技 术 局
填报日期:2006年05月16日
一、立项的背景和意义
氟树脂(含氟聚合物)是迄今为止发现的性能最为优异的树脂产品之一,以氟树脂为成膜物制成的外墙涂料耐候性非常好,其使用寿命在30年以上。由于有机氟树脂和聚烯烃都是以C-C链为主链的聚合物,不同的是氟原子替代了聚烯烃上的氢原子。C-F键的键能(440KJ/mol)比C-H键(41 OKJ/mol)、C-O键(360KJ/mol)、C-C键(356KJ/mot)和C-C1键( 326KJ/mol)的键能高很多,因此含氟聚合物具有优良的耐候性、耐化学品性和耐老化性。如果含氟聚合物是全氟的,即所有C-链都是用氟原子饱和的,如四氟乙烯,则还具有另外一些特点。因为氟原子半径((1.35A)比氢原子半径(1. 1一1. 2 A)大得多,因此未成键的原子间作用力(排斥力)大,于是C-C主链形成一种螺旋结构,这与聚烯烃的平面反式构型不同;在碳链上的氟原子可相互紧密接触,把C-C链完全覆盖起来,形成一个完整的圆柱体,这对处于圆柱体中心的C-C链起到了很好的保护作用,我们通常称之为屏蔽效应。C-F键是强极性的共价键,而C-C主链被氟原子所带的多余负电荷所包蔽着,相邻链节间由于负电性发生斥力,但分子间又有引力,两种力抵消,使其表面能很低。氟碳聚合物低分子间作用力,决定着制得的氟碳涂料具有非常低的自由表面能,因此被有机液体和水润湿都很难,这种低表面能趋向于不粘性和低摩擦性,从而使氟碳涂料具有高耐污性、耐水性。另外,由于氟碳化合物的特殊结构,氟碳涂料还具有很好的绝缘性;它不易与氧反应,故具有不燃性和优良的耐紫外光性能。
然而氟树脂耐受机械性能比较差,由于氟树脂一般表面硬度低,磨损量大,载荷作用下的磨料磨损能力差,要能作为机械接触部件用材料必须既具有良好的耐粘附性能,又具有耐磨损性能。为此,近二十年来,材料研究者对氟树脂改性进行了许多研究。国外研究者通过对氟树脂进行了改性,并取得了较好的效果,产品应用于军事,电子以及其他高技术领域的各个行业,然而我国目前这方面的研究少之又少。
纳米材料是一种新型材料,由于具有纳米级晶粒、高浓度晶界及原子邻近状况决定了它具有不同于一般材料(单晶、多晶、非晶)的优良性能。杂质在界面上的浓度大大降低,从而使纳米材料有极佳的力学性能,如高强度、高硬度和良好的塑性,其强度和硬度比普通粗晶体材料高4~5倍,而且屈服强度和硬度随晶粒尺寸的减小而提高。同时不改变塑性和韧性等优异性能, 所以将纳米材料与氟树脂进行复合得到的氟树脂基纳米复合材料在综合性能特别是防腐蚀和耐磨材性能方面将表现出非常优异的性能,具有一定的理论和实际意义的。
目前,在高性能的产品中我国氟树脂基复合材料基本没有占有任何市场份额。随着国内工业的发展,对高性能等特种氟树脂基纳米复合材料的需求越来越大,但对其研发却一直止步不前。高性能的氟树脂基纳米复合材料的开发亟需展开,这也是与党中央国务院提出的创新型国家战略相吻合的。
二、国内外现状和发展趋势
1、国内外基本情况及发展趋势。
氟树脂基纳米复合材料由于具有极低的表面能。因此被有机液体和水润湿都很难,这种低表面能趋向于不粘性和低摩擦性,从而使氟树脂基复合材料具有高耐污性、耐水性。另外,由于氟碳化合物的特殊结构,氟碳涂料还具有很好的绝缘性;它不易与氧反应,故具有不燃性和优良的耐紫外光性能。
纳米材料由于具有纳米级晶粒、高浓度晶界及原子邻近状况决定了它具有不同于一般材料(单晶、多晶、非晶)的优良性能。杂质在界面上的浓度大大降低,从而使纳米材料有极佳的力学性能,如高强度、高硬度和良好的塑性,其强度和硬度比普通粗晶体材料高4~5倍,而且屈服强度和硬度随晶粒尺寸的减小而提高。同时不改变塑性和韧性等优异性能, 以将纳米材料与氟树脂进行复合得到的氟树脂基材料在综合性能特别是防腐蚀和耐磨材性能方面将表现出非常优异的性能。被广泛用于电子产品和航天行业产品等高附加值产品和高技术含量产品中,以及船舶制造、光电转化产品和耐受苛刻环境产品和化学耐受器件等领域中。
氟树脂基纳米复合材具有以下优点:
(1)耐受温度范围宽;(2)能耐受高腐蚀苛刻化学环境以及其他复杂环境 ;(3)优质光电转换和频繁使用条件下的材料,同时具有明显的高硬度和高耐磨性;(4)耐候性好,能经受阳光下的臭氧作用,低吸水性。
目前,世界上著名的氟树脂基材料制造商有:美国道化学公司,美国PPG公司,日本旭硝子公司,日本大金公司、大日本油墨公司、东亚合成化学公司,德国拜耳公司,荷兰的阿克苏诺贝尔公司等国际著名化学品公司。生产经营各种性能和品种的相关产品,高端氟
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