光纤氧传感器荧光指示剂的合成表征及应用.pdfVIP

Y 672501 光纤氧传感器荧光指示剂的合成表征及应用 摘要 / 豁 与许多重要的化学及生化反应密切相关，因此，在化学工业、医疗保健、 环保、生态等许多领域的研究中氧浓度测定的地位越来越重要，光纤氧 传感器技术也随之得到发展。目前的研究中，光纤氧传感器技术都是基于荧光碎 灭原理进行设计的。合成具有对氧响应快、高灵敏，自身化学稳定性好的荧乡 示剂有利于实时、在线检测的光纤氧传感器的研制，改变溶解氧的传统测量方 本文第一章主要综述了光纤氧传感器荧光指示剂的发展过程，介绍了邻菲咯 琳(phen)及其衍生物合成、过渡金属一邻菲咯琳及其衍生物配合物的研究进展。最 后提出本文的研究思路:选择刚性结构强，平面性大的邻菲咯琳衍生物，研究它 们同过渡金属，尤其是与钉(Ru)的络合反应的合成方法，合成与Ru(phen)3C12具 有相似结构、荧光性能更好的八面体过渡金属配合物。在此基础上研究配合物结 构和性质上的变化，探索荧光指示剂结构与性质内在联系的规律，为光纤氧传感 器提供荧光效率高、化学稳定性好的指示剂。 本文第二章主要内容是以邻菲咯琳为原料，合成四种刚性结构强的邻菲咯琳 衍生物:二毗睫基吩嗦(Dppz)，四毗咤基吩嗦(Tpphz)，10.11一1.4-蔡酮-2,3; 2;3’一一毗I基吩臻 (Agphen)，XII-Ti基苯基并[4,5]-邻ii咯琳 (Hpip)。在此 基础上，合成了Ru(Dppz)3(DS)2(DS一为十一烷基硫酸根)、Ru(Dip)3(DS)2 (Dip为4.7一二苯基一邻菲咯I林)、Ru(Hpip)3CI2,Ru(phen)2Dppz(DS)2,Ru(phen)2 Tpphz(DS)2,Ru(phen)3(DS)2,Ru(phen)2AgphenCl:等七种+H1的钉(11)与邻菲咯 琳衍生物的配合物，其中Ru(Hpip)3C12,Ru(phen)2AgphenCl:这两种配合物未见 文献报导，采用新的合成方法合成了Ru(Dppz)3(DS)2。利用lG素分析，红外光谱 元素分析和紫“一卜可见吸收光谱对所合成的配合物进行表V..,产来表明:合成产 物中的N,H,C元素实测含量与理论计算值相一致;红外光谱证实各配合物目 标有机基团的存在;在紫外一可见光谱表明溶解在无水乙醇中的配合 50nm 左右处都存在Rue+(dJI), (L)Jl*跃迁，有力证实了N-Ru(II)键的 本文第三章，对合成的几种钉一邻菲咯琳衍生物配合物进行荧光光谱研究， 确定了配合物的发射波长以及激发波长。实验结果表明配合物的吸收峰与荧光激 发峰的波长基本一致，各种钉 ((I工)配合物的斯托克斯位移都在 l00nm 以上， 其中Ru(phen)2Tpphz(DS)2斯托克斯跃迁值最大，为210nm左右。同时，研究了 在pH=2.0--12.0之间pH对钉 (11)配合物荧光强度的影响，在实验中发现pH 对Ru(Hpip)3C12,、Ru(phen)2AgphenCl2荧光强度有很大的影llhjo 还采用循 环伏安法对合成的荧光指示剂进行电 1学行为的研究，实验发 醇溶液中 RuH(pip)3C12有比较好的电化学响威 本文第四章，我们考察了合成的七种钉 (11)配合物的水溶性，实验发现除 了Ru(phen)2AgphenCl2可溶解于水中外，其余的指示剂都不溶解在水中，说明我 们合成的一类指示剂适用于光纤氧传感器测定海水中的溶解氧(Fp-己设计的简 易装置测定了配合物在溶液中对溶解氧的荧光淬灭的相对比值，实验发现在所合 成的配合物中，Ru(Dip)3(DS)2具有最大的荧光淬灭性能，相对比值为23.3,最具 作“溶“解氧的荧光淬灭指示剂的应用前A_丫 关键词:氧，荧光指示剂，邻菲咯琳衍生物，钉(11)配合物，合成 Thesynthesis,characterizationandapplicationsof fluorescentindicatorsoffiber-opticaloxygen sensor