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干法生产羟丙基淀粉
干法生产羟丙基淀粉
第l0卷第4期纤维素醚工业
2002年l2月CELLULOSEETHERSINDUSTRY
V0L.10No.4
December2002
e$
产品应用
,
干法生产羟丙基淀粉
顾立基(无锡化工研究设计院)
羟丙基淀粉是性能较好的变性淀粉之一,它有优良性能和非离子化的特性.根据
羟丙基淀粉取代度的不同广泛应用于医药,食品,日用化工,纺织,印染以及石油开采
等各行业领域中.在医药行业中用作药片的崩解剂,增稠剂;在食品工业中作食品的增
稠剂,低温稳定剂,防冻剂,乳化剂,还可用于生产食品的包装薄膜;在造纸工业上主要
用作表面施胶和涂布;在印染中作印花糊料和匀染剂,其性能优于传统的助剂如海藻
酸纳,合成龙胶和多种匀染剂;羟丙基淀粉与PVA复配生产的变性淀粉混合浆适用于
纺织行业中的纯棉高密织物和涤棉混纺织物的上浆,布机生活稳定各项指标理想,耐
煮性好,煮浆8—12小时粘度仍较稳定,浆液存放质量无大的变化,溶解性好,糊化温度
低,浆液粘度高且稳定,与PVA混溶性比普通玉米淀粉好,并且渗透性好,成膜性强,
浆膜吸湿性适中,因此浆膜光滑富有弹性比较柔韧,浆纱,布机落物少,导电性比PVA
好,可降低织造过程中所产生的静电集聚,退浆容易,减少环境污染;在油田钻井中作
泥浆降滤失剂,既能应用于淡水泥浆又能用于盐水泥浆,而同类的羧甲基淀粉钠
CMS—Na抗盐能力较差,只适用于淡水泥浆.随着人们对羟丙基淀粉在应用方面认识
的提高和开发,使用量也迅速地大幅度的提高,我国淀粉资源丰富,价格便宜,变性的
羟烷基化的深加工投资少,适合城乡企业生产.
众所周知,淀粉是绿色植物进行光合作用的产物,植物把淀粉贮藏在根,种子中作
为贮备的养料,淀粉是白色,无臭,无味的物质,没有还原性,不溶于一般的有机溶剂,
淀粉的颗粒形状和大小根据来源的不同而异,淀粉不是一个单纯分子而是一种混合
物,它由两种不同类型的分子所组成,一是可溶性的淀粉称为直链淀粉,另一是不溶性
淀粉称为支链淀粉,淀粉主要来自小麦,大米,高梁,马铃薯和玉米等中.
普通淀粉的线型多糖具有线型分子的通性,它能够形成结合区,部分结晶形成薄
膜,甚至形成高强度和柔性的纤维,在许多重要用途中直链淀粉具有近似纤维素的性
能,玉米淀粉和马铃薯淀粉具有较多的直链淀粉和高直链淀粉.
淀粉的分子及结构
淀粉在化学结构上是由一葡萄糖缩聚而成的,由于一葡萄糖缩聚方式不同使.
淀粉有二种结构.
一
种在大分子中葡萄糖基环间只有1—4甙键联结,大分子呈线型,称为直链淀粉,
一
19—
第10卷第4期
2002年l2月
纤维素醚工业
CELLULOSEETHERSINDUSTR,
VOL.10
December
No.4
2002
其结构式为:
H
CH20HCH20H
OH
O
另一种除了1—4甙键外还有1-6甙键以及少量的1-3甙键联结,大分子呈分支状
态称为支链淀粉,其结构式为:
CH2OH1CH2OH
O
O
2
OH
O
淀粉在水中的变化大致为吸收,膨胀,糊化三个阶段,淀粉分子具有屏闭效应,不
会和其他物质直接进行各种反应,一定要使淀粉上的羟基具有活性后再在一定的条件
下才能进行反应.
淀粉与环氧丙烷的羟烷基化反应
正反应:
淀粉一OH+HzC—CH—CH淀粉一0一CH厂CH—OH
\/l’
0CH3
副反应:
1,淀粉-0-CHz-C
J
H—OH+nH2C\-/CH—cH3
CH30
淀粉一0七CH2_-CH一0-kCH2_.CH—OH
CHCH
一
2O一
第l0卷第4期纤维素醚工业
2002年12月CELLULOSEETHERSINDUSTRY
VOL.10No.4
December2002
2,H2C—CH—CH3+NaCI+H2o——CH3一~H-CH2CI+CH3一H—cH2OH+NaOH
\0/6Hl
用环氧丙烷与含水8—12%已活化的淀粉即能完成羟丙基醚化反应.淀粉首先在碱
和盐(NaC1)溶液中浸渍,经离心机甩干后水份达到8—12%,与气体环氧丙烷可进行”干
性”反应,并且在淀粉颗粒内达到高取代度而不发生溶胀问题,制造不糊化,冷水溶性
(cws)~羟丙基淀粉HPS.在反应中用磷酸盐或羟酸盐作为催化剂,把强碱性的浓溶液
(例如50%NaOH溶液)喷淋在淀粉表面,或者与碱干混合后进行喷水,这样可使淀粉
充分活化,即能与醚化剂环氧丙烷反应生成未糊化的CWS的羟丙基淀粉HPS.
生产工艺
1,原材料(工业级)
玉米淀粉一
环氧丙烷gt;/98%
磷酸钠或硫酸钠
醋酸≥95%
烧碱≥95%
食盐
硼砂
2,主要设备
搪瓷反应釜
三足离心机
气流干燥机
卧式滚动反应釜
真空泵
分碎机
3,工艺流程示意图
玉米淀粉
HAC
HaOH—
NaC1
H,O,f离心液回用
一
2l一
第l0卷第4期纤维
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