脂类分解PPT.ppt

哺乳动物(α2 ，多酶融合体) 7种酶 + ACP 结构域I：底物进入酶系进行缩合的单元，乙酰转移酶、丙二酸单酰转移酶、缩合酶 ?结构域II：还原反应物的单元，ACP、β-酮脂酰还原酶、β-羟脂酰脱水酶、β-烯脂酰还原酶 结构域III：释放软脂酸的单元，软脂酰-ACP硫酯酶。 多酶融合体：不同的酶以共价键连在一起，形成单一的肽连，称为多酶融合体。有利于酶的协同作用，提高催化效率。 E.Coli软脂酸合成的途径 乙酰CoA:ACP转移酶 乙酰合酶 丙二酸单酰CoA:ACP转移酶 丙二酸单酰ACP 乙酰乙酰ACP ?-酮脂酰ACP合酶 ?-酮脂酰ACP还原酶 D-?-羟丁酰ACP D-?-羟丁酰ACP脱水酶 丁酰ACP 烯脂酰ACP还原酶 丁烯酰ACP 第二次循环：丁酰-S-ACP的丁酰基由ACP转移至β-酮脂酰-ACP合成酶上。 多数生物（尤其动物）仅限于形成软脂酸（16C），因为β-酮脂酰ACP合成酶不能接受16C酰基。 缩合反应 CH3-C～S-合酶+ = O HOOC-CH2-C～SACP O = β-酮脂酰-ACP合酶 CH3-C-CH2-C～SACP O = O = +合酶-SH+CO2 由于缩合反应中， β-酮脂酰-ACP合酶是对链长有专一性的酶，仅对14C及以下脂酰-ACP有催化活性，故从头合成只能合成16C及以下饱和脂酰-ACP。 丙二酸单酰CoA 乙酰乙酰ACP 总反应式 8CH3-C～SCOA = O +7ATP+14NADPH++14H + CH3 ( CH2)14COOH +14NADP+ +8CoASH + 7ADP +7Pi+6H2O 那么这个过程与糖代谢有一定关系： 原料（乙酰辅酶A ）来源 羧化反应中消耗的ATP可由EMP途径提供 还原力NADPH从哪来？ 反应中所需的NADPH++H+约有40%来自戊糖磷酸途径，其余的60%可由苹果酸酶反应中生成的NADH+H+间接转化提供 NADH+H ++草酰乙酸 苹果酸脱氢酶 苹果酸+NAD+ 苹果酸+NADP+ 苹果酸酶 丙酮酸+CO2+NADPH+H + 总反应： NADH+H++NADP+ +草酰乙酸 丙酮酸+CO2+NADPH+H++NAD+ ｛ 奇数碳原子饱和脂肪酸合成以丙二酸单酰ACP为起始物，逐加入 的二碳也是丙二酸单酰ACP。 小结 这一过程是以乙酰CoA为起点(引物)，由丙二酸单酰CoA在羧基端逐步添加二碳单位，合成出不超过16碳的脂酰基，最后脂酰基被水解成游离的脂肪酸。 整个过程都是在脂肪酸合酶系统中进行。 第二阶段包含有多轮酶促反应，每经历一轮可以使脂肪酸链在羧基端延长一个二碳单位，同时消耗2分子还原剂NADPH。 整个合成的碳源来自乙酰CoA，尽管CO2参与了合成，但没有被消耗，其作用是乙酰CoA通过羧化将ATP的能量贮存在丙二酸单酰CoA中，从而在缩合反应中通过脱羧放能而使反应向正方向即合成的方向进行，这要比两分子的乙酰CoA进行的缩合反应更易进行。? （4） 脂肪酸链的延长 1).延长发生的部位 内质网 动物体线粒体 植物体叶绿体或前质体 和 2). 延长过程 该过程是以脂酰CoA（不是脂肪酸）作为起点(引物)，通过与从头合成相似的步骤，即缩合→还原→脱水→再还原，逐步在羧基端增加二碳单位。 ? 至于延长的具体方式，在细胞的不同部位都不相同。 线粒体中的延长过程：相当于脂肪酸β-氧化过程的逆转，只是第二次还原反应由还原酶而不是脱氢酶催化，电子载体为NADPH而不是FADH2； 内质网上的延长过程：与从头合成过程相似，只是脂酰基的载体为CoA而不是ACP。 A 动物体中脂肪酸链的延长 植物的脂肪酸延长系统有两个 —— 叶绿体或前质体中的只负责将软脂酸转变为硬脂酸（18:0），这一过程类似于从头合成途径； 碳链的进一步延长则由内质网上的延长系统完成。 B.植物体中脂肪酸链的延长 细胞内进行 部位 动 物 植 物 线粒体 叶绿体、前质体 ACP 内质网 电子供体 脂酰基的载体 二碳单位的供体 内质网 NADPH 丙二酸单酰CoA 不 明 确 NADH NADPH CoA 乙酰CoA 丙二酸单酰CoA CoA NADPH 脂肪酸碳链的延长过程 （5）.不 饱 和 脂 肪 酸 的 合 成 在生物体内存在大量的各种不饱和脂肪酸，如棕榈油酸（16:1D9）、油酸（18:1D9）、亚油酸（18:2D9,12）、亚麻酸（18:3D9,12,15）等，它们都是由饱和脂肪酸经去饱和作用而形成的。 去饱和作用有需氧和厌氧两条途径，前者主要存在于真核生物中，后者存在于厌氧微生物中。 去饱和作用一般首先发生在饱和脂肪酸的9、10位碳原子上，生成单不饱和脂肪酸（如棕榈油