08卤代烃PPT.ppt

第八章 卤代烃;8.1 分类和命名;;;卤乙烯型：卤素直接与sp2杂化的碳相连的卤代烯烃。 ;卤丙烯型：卤素与双键的?碳直接相连的卤代烯烃;二、亲核取代反应 (Nucleophilic substitution reaction); 2. 醇解:; 3. 氨解：;5. 酸解;8. 与硝酸银醇溶液作用：;用化学的方法区别下列化合物：;练习2 : 用化学方法鉴别： ;三、消除反应;1. 脱卤化氢;注意反应条件：碱性醇溶液！;(iv) 卤代烯：易生成共轭烯烃：;问题: 1. 比较下列卤代烃水解反应速率：;2. 脱卤素;四、与活泼金属反应;1. 与金属镁的作用;卤代烷的反应活性： RI＞RBr＞RCl ;格氏试剂怕水、怕空气：;2. 与金属钠作用：;与锂的反应：惰性溶剂中，无水无氧。;五、还原反应;8.4 亲核取代反应机理;;SN2反应的能量变化曲线;2. SN2反应的立体化学: ;图 双分子亲核取代反应机理 ;二、单分子亲核取代反应(SN1)：;第二步：; ;100 % 的外消旋化是很少见的，经常是外消旋化伴随着构型反转，且构型反转要多些。 ;图 单分子亲核取代反应机理 ;图 亲核试剂从背后进攻碳正离子; ;重排产物;三. 影响反应机理及活性因素;1. 烃基结构的影响; 对于同类型的卤代烷，β-碳上的分支情况也影响反应;伯卤代烷;;问题: 1. 请说明SN1和SN2反应的特征。 2. 说出烃基结构对亲核取代反应的影响规律。 3. 用简单的化学方法鉴别：;(i)*1 -溴代新戊烷的亲核取代; ;(iii) 苯型、乙烯型卤代烃较难发生SN反应。; SN1：不利于形成平面结构 SN2：不利于Nu ：从背面进攻 ; ; ;(iii)离去基团离去能力差异的具体应用： 好的离去基团总是可以被不好的离去基团所取代。;亲核试剂的亲核性由两种因素决定 试剂的给电子能力 试剂的可极化性;;4. 溶剂对亲核取代反应的影响;DMF;SN2反应中, 用质子性溶剂, 使负离子亲核试剂溶剂化, 降低 试剂的亲核性，反应速率减慢。;(ii)使用非质子型极性溶剂有利于SN2反应;碘负离子的这种双重反应性,使它成为亲核取代反应的中转站。;四、 离子对机理;五、邻基参与;2. 邻基参与及其主要特征：;3. 邻基参与的主要类型：;（2）邻近双键参与：双键能够提供π电子，是一种重要的邻近参与基团。如：;如：;怎样用化学方法鉴别下列???组化合物？ ;回顾: ;★ 邻基参与;如：;邻基参与的一般条件:;六、芳环上的亲核取代反应;卤代苯的亲核取代反应机理，为加成-消除机理。;实验事实：;机理： 先从氯苯中消去一分子HCl，生成活泼的苯炔中间体。 然后在苯炔的碳碳三键上加进了一分子的NH3，称消去―加成机理；又称苯炔机理。; 苯炔的结构：;8.5 消除反应的机理(Elimination reaction mechanism);（2） 单分子消除反应(E1)：以(CH3)3CBr为例：;2.消除反应的取向;消除反应的这种取向规律与烯烃的稳定性有关： 双键碳原子上连有的烷基越多烯烃就越稳定;3. 消除反应影响因素;(2)卤素种类: RI RBr RCl (3)碱的强度及浓度：高浓度的强碱可提高E2反应速率。 (4)溶剂：极性大的溶剂对E1反应有利。;E1反应机理;E2反应机理; ★不考虑具体的反应历程，只考虑一个卤代烷的结构对取代或消除反应的影响。结论为：;下面两个化合物与AgNO3的乙醇溶液反应时，哪一个较易进行?;5. 卤代烷失卤化氢几点说明;;（2）卤代烷E2反应的规律;*3 卤代环烷烃发生E2消除时，卤代环烷烃的消除构象是优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势构象，反应速率慢。;1. 命名：;(4);卤代烷E2反应的规律;（3）卤代烷的E2 与SN2的竞争;*2. 2°RX在有碱时，多数以E2占优势。;*1 邻二卤代烷是以E1cb的机制进行消除反应的。 *2 反应按反式共平面的方式进行。 *3 反应条件：Zn, Mg, I-催化。;8.6 卤代烃的制备;★ 芳环上的亲电取代;3. 由醇制;;四氟乙烯：其聚合物俗称“塑料王”。 ;氟塑料、氟树脂、氟橡胶： 氟塑料：聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯、某些含氟烯烃的共聚物的总称。 氟树脂：分子中含有氟原子的高聚物。耐热、耐腐蚀、耐辐射性能优异。 氟橡胶：分子中含有氟原子的合成橡胶。 其它含氟有机物及高聚物： 特氟隆：耐热、防水、耐高温、自润滑性、不粘锅等。 人造血：有机氟化合物; 下列各对化合物按SN2历程进行反应,哪一个反应速率较快? ;由2-甲基-1-溴丙烷