聚烯烃阻燃技术现状及进展研究.pdfVIP

2006年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 聚烯烃阻燃技术现状及进展 曹胜先 (中国石油大庆石化公司研究院，大庆，163714) 摘 要 介绍了目前主要阻燃剂的品种特点。阻燃机理和应用；阐述了聚烯烃阻燃技术的研究进展； 根据目前国际上阻燃剂的发展新动向，提出了研制和开发高效、低毒、低烟、热稳定性好的环保型阻燃剂 和阻燃材料是今后国内阻燃剂发展方向。 关键词聚烯烃 阻燃进展 聚烯烃是合成树脂中产量最大的品种，它具 性差，起不到增强作用，二是它们的分解温度相对 有许多优良的物理机械性能和使用性能，因此已 较低，加工工艺受到一定限制，三是填充量较高，会 广泛用于建筑、交通运输、电线电缆以及日常生活 降低材料的加工性能及各种物性指标。因此开发 等各个领域。但聚烯烃是一类易燃的高分子材料， 高效、低毒、热稳定性好的阻燃剂已成为科研工作 而且在燃烧过程中还会产生大量的有害气体，由此 的重点。 带来的火灾隐患已成为全球关注的问题。以聚烯 1 聚烯烃的阻燃机理及阻燃剂的分类 烃家族中最主要的成员聚乙烯为例，它的着火温度 1．1 聚烯烃的阻燃机理 为340℃，自燃温度为350℃，氧指数仅为17．5t11，因 此，当用于电器、交通运输和建筑等方面时，为了防 早在1947年。有关高分子聚合物阻燃的基本 止火灾事故的发生就需要添加有效的阻燃剂。 原理已为人们所认知，其中气相阻燃和凝聚相阻燃 塑料阻燃技术根据阻燃剂的类型可归纳为两 长期以来就被认为是两种主要的阻燃模式，气相 种阻燃方法，一是添加阻燃剂的方法，即在聚合物 阻燃主要作用在于干扰聚合物的链燃烧；凝聚相 中添加有效阻燃剂(包括不燃性填料和基材)，使聚 阻燃机理的主要作用模式在于脱水成炭或交联成 合物具有阻燃性；另一种是使用阻燃性聚合物的方 炭。不过近代还提出了一些新的阻燃机理，它们是 法，即用反应型阻燃剂改变聚合物本身的化学结 基于物理原理的新阻燃机理，如基于比热容，蒸发 构．使聚合物本身具有阻燃性。聚烯烃的阻燃技术 热，气相中的吸热解离等因素的阻燃都是物理作 主要是以添加方式为主。国外早期采用含卤阻燃 用模式。实际上，在很多情况下阻燃的实现往往是 剂，同时添加协效剂三氧化二锑，这类阻燃聚乙烯 几种阻燃模式同时作用的结果。 阻燃效果比较好，但发烟量大，还会产生一些有害 通常聚烯烃中存在着部分支链和交联现象，碳 气体，这种烟雾和腐蚀性有害气体不仅腐蚀各种仪 链上的每个碳原子至少有一个氢原子的聚烯烃，在 器设备，特别是精密仪器，而且妨碍消防工作和人 没有氧存在下的高温裂解是无规则断裂，产生的挥 员疏散，从而造成所谓的“二次灾害”。因此，近年来 发物是一种从C：到C6．m的混合物。研究表明，聚 这类阻燃聚烯烃产量逐年减少。为了达到低烟，低 烯烃在空气中燃烧时产生活性很大的HO·自由 毒阻燃的目的，国外大力发展添加型无卤阻燃技 基、H·自由基和O·自由基，这些自由基有促进燃 术，即添加氢氧化铝，氢氧化镁阻燃剂等，氢氧化铝 烧的作用[21。所以对聚烯烃的阻燃可以通过以下途 和氢氧化镁阻燃剂受热时会释放结晶水，吸收大量 径来实现： 热能，从而抑制聚合物温度上升，延缓热分解，降低 (1)终止自由基链反应，由捕获传递燃烧链式 燃烧速度。此外，脱水分解所产生的水蒸气，能稀释 反应的活