聚苯胺对1Cr13不锈钢无氧钝化的机理探讨研究.pdfVIP

博新杯中国青年腐蚀与防护研讨会 暨第九届全国青年腐蚀与防护科技论文讲评会 Cr1 聚苯胺对1 3不锈钢无氧钝化的机理探讨 钟莲’肖书虎1胡捷’朱华1林安’甘复兴’2 (’武汉大学资源与环境科学学院武汉4300792金属腐蚀与防护国家重点实验室沈阳110016) 摘要：将掺杂态聚苯胺(PANI)制备成单独的PANI膜电极，研究了该电极在lMH：so。中的性质及 其在除氧条件下与1Crl3不锈钢的电化学耦合行为。发现无氧条件下PANI膜与1Crl3不锈钢耦 的防腐蚀作用来自于伽伐尼阳极保护作用，PANI膜在除氧酸性溶液中通过循环脱杂与掺杂为金 属钝化提供了必需的氧化电流。 关键词：掺杂态聚苯胺无氧钝化1Crl3不锈钢伽伐尼阳极保护 1．前言 涂料的基础和应用研究越来越多[2]，并对其防腐蚀机理提出了种种理论，包括机械屏蔽作用[3]、 缓蚀剂作用[4]、阳极钝化作用[5]、阻碍电子传递作用[6]等，其中最引人注目的是所谓的阳极 钝化作用理论。该理论认为PANI导电高分子材料覆盖在金属表面上，能促进铁基金属(包括铁、 碳钢和不锈钢)钝化，使其维持在钝化区，而大大降低了金属的腐蚀速度。PANI促进铁基金属 钝化的机制，目前文献[3][6]中的主要观点是“催化氧还原机理”，这一观点认为：当氧化态 PANI与金属表面接触时自身被还原而使金属氧化生成钝化膜，还原态的PANI又可被氧气氧化变 成氧化态，这样循环往复，使金属维持在钝化区。其反应式可以表示为： H+ (1) 古M+击脚”++音H2D_击M(o日)：?一∥+古EC尸o+iY 孚口+号日，O+ECPo—_ECP…++mOH一 (2) 到目前为止，还未见在除氧环境PANI也能促进金属钝化的报道。而我们在试验中发现【7】， PANI在pH=l 钢钝化的阴极电流来源于PANI自身的氧化还原反应，而与溶液中溶解氧的关系不大。因此，本 文为了更深入解释PANI对金属钝化的电化学作用过程和机制，在除氧的条件下研究了1MH2SOa 中PANI膜电极本身的电化学性质，并在此基础上进一步研究了除氧条件PANI与不锈钢电化学 耦合时的行为及防腐蚀机理。 2．实验 2．1PANI的电化学聚合 所用药品均为上海试剂集团提供的分析纯试剂，其中苯胺经减压蒸馏后使用，蒸馏时加入少 量锌粉防止氧化。采用两电极体系恒电流聚合，阳极为18--8不锈钢板(面积为6．25cm2)，阴极 为钛板，聚合溶液为2MHCl0。+O．5MC6HsNH2，聚合电流为2mA／cm2，每次聚合40分钟，共聚合 八次，所聚合的．PANI是典型的具有苯二胺和醌二亚胺的交替结构的盐。所得产物经蒸馏水冲洗， 乙醇脱水，烘干后所得墨绿色片状物即为掺杂态的PANI盐。 2．2PANI电极的制备 PANI膜电极制备的过程沿用文献[7]中所示的方法，膜电极的结构示意图见文献[7]中图l。 2．3极化曲线测量 lCrl3不锈钢为工业级产品其组成见表1，工作面积0．785cm2。在溶液连续通高纯氮气(纯 博新杯中国青年腐蚀与防护研讨会 暨第九届全国青年腐蚀与防护科技论文讲评会 度为99．98％)除氧两小时后，采用CHl660B电化学工作站进行动电位扫描测量ICrl3不锈钢 电极的阳极极化曲线和PANI膜电极的阴极极化曲线，扫描速度为0．2mV／s。 表1 1Grl3不锈钢的组成 ≤O．15 ≤1．OO ≤1．00 ≤0．035 ≤0．030 11．50-13．50Rest 为了确定实验中除氧的效果，比较除氧前后溶液中溶解氧的浓度，效仿Turnbull和 Gardner[8]测量了1MNa2SO．溶液中氧在铂电极上的极限扩散电流密度。之所以采用中性的Na。SO． 溶液，是因为在中性溶液中在铂电极上的氢析出电流较小，较易得到准确的氧还原电流。由铂电 极在除氧条件下1MNa。SO．溶液中的