聚苯胺复合材料的制备和性能研讨.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 聚苯胺复合材料的制备和性能研究· 陈炅钟发春赵小东张晓华 (中国工程物理研究院化工研究所，四川绵阳621900) 摘要· 通过超声波分数技术把化学氧化合成的聚苯胺(PANI)与环氧树脂共混复合，制备了聚苯胺复合导电薄膜(PANI／E51)． 分别用红外．热重，扫描电镜和X光电子能谱对其进行了表征和分析．结果发现．对于低温条件下制备的PANI粒子．在基体环氧 树脂的的分布状态跟掺杂离子有关，同时．掺杂离子也对聚苯胺复合材辩的导电率有一定的影响． 关键词t 聚苯胺对甲基苯磺酸(TSA)对氮基苯磺酸(ABSA)环氧树脂复合薄膜 聚苯胺由于其高电导率、良好的环境稳定性和原料的价廉易得等特点而成为人们关注的 焦剧¨。对苯胺的聚合反应，人们通常采取在室温条件下，通过加入氧化剂对其进行化学氧化 聚合。然而，已经有研究学者指出在室温制备的聚苯胺分子量较低，且含有结构缺损，因此 人们希望通过制备较高分子量的聚苯胺，从而提高其加工和电学性能。有学者认为，聚苯胺 聚合反应同时具有阳离子聚合和浓度聚合的特征。因此，可以通过在低温条件下聚合(四l离 子聚合中，降低反应温度可以提高链传递速率，并且降低副反应速率)，并且延长反应时间 (浓度聚合中，聚合物的分子量随着反应的进行稳步增加)，从而得到高分子量高性能的聚 苯胺。 Adams[2】等人在不同温度下进行苯胺在盐酸介质中的聚合反应，研究发现，与室温制备 的聚苯胺相比较，低温条件下制备的聚苯胺分子量要增加5．10倍。”C-NMR表明后者的结构 缺损明显减少，导电率依然保持在同一数量级。 同时为了克服聚苯胺不溶于绝大多数有机溶剂，综合力学性能差等缺点，很多研究工作 者结合聚苯胺的导电性和一些高聚物易加工成型的特性，制备多种功能性复合材料。然而， 随着聚苯胺分子量的增加，共轭程度进一步增强，其粒子在基体中的分布形态必然要发生一 定程度上的变化。基于以上问题，本工作在．25‘C条件下氧化聚合合成聚苯胺，并通过超声波 技术将其与环氧树脂复合，用扫描电镜和X光电子能谱，对复合物的结构形态等进行研究分 析，为进一步开发PANI新的功能性材料进行了有益的探索。 1实验部分 1．1主要试剂和原料 苯胺，分析纯，北京化工厂，经减压蒸馏后使用；对甲基苯磺酸，分析纯，江苏昆山年 沙化工厂；对氨基苯磺酸，分析纯，上海试剂总厂第三分厂；环氧树脂E51，工业级，岳阳化 工总厂；聚酰胺树脂(PA651)，工业级，岳阳化工总厂；其余均为分析纯试剂，使用前未作 进一步处理。 1．2本征态聚苯胺的制备121 1．3掺杂态聚苯胺的制备 0318) 。本课题得到中国工程物理研究院院基金资助(2004 陈炅(1980-)。硕士研究生：Email：chenjion91980@tom．tom 447 高分子材料科学与工程研讨会 将本征态的聚苯胺溶解在NMP试剂中。涂膜，60C真空干燥72h，用lM的对甲基苯磺 酸水溶液掺杂8h，60C真空干燥24h，得到掺杂态的聚苯胺．对氮基苯磺酸薄膜。 1．4掺杂聚苯胺／环氧复合薄膜的制备 在烧杯中依次加入E514．09，适量的本征态聚苯胺、少量的NMP和一定比例的磺酸，搅 复合薄膜。 1．5性能测试 1．4．1 800红外光谱仪上测定。 FTIR分析：采用KBr压片，用透射法在Nicolet 1．4．2 温速率为10℃／rain，温度范围：50--．一700℃。· 厚度。 1．4．4表面电导率测定；在PC68型数字高阻计上测定薄膜电导率。 1．4．5 SEM分析：将薄膜样片真空镀金，用国产AMRAY扫描电镜观察表面微结构，电子束能 量18～22kV，放大倍数1000-3000倍。 1．4．6 VG250X光电子能谱仪分析薄膜试样，用AIKaX-射线 XPS表面元素分析：采用Thermo 为照射源，样品室真空度l×10-3乇，能量扫描宽度25eV。 2．结果和讨论 2．1聚苯胺结构分析 本征态聚苯胺的(EB)的氧化度程度为Y=0