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聚羧酸高效减水剂合成及原料综述e 吴茨萍 摘要本文介绍了聚羧酸高效减水剂的合成路线以及科莱恩公司用于聚羧酸高效减水 剂领域的系列产品，为聚羧酸高效减水剂的合成提供基础信息和原材料支持。 关键词 聚羧酸高效减水剂 合成原材料聚醚 混凝土是世界上用量最大的建筑材料，外加剂又是混凝土必不可少的组分。而减水剂是 混凝土外加剂的主要品种之一。自20世纪30年代以来，随着科技的发展进步，几经更新换 代，混凝土减水剂已经历了从萘磺酸盐甲醛缩合物NSF(萘系)减水剂和三聚氰铵磺酸盐甲 醛缩合物MSF(氰铵类)减水剂向聚羧酸系高效减水剂(ICE)发展过程。 高效减水剂又称超塑化剂，它有改善混凝土施工性能，减少水灰比，提高混凝土的强度 和耐久性，节约水泥，减少混凝土初始缺陷等作用。20世纪60年代的高效减水剂主要产品 失快，耐久性较差而不能达到制备高性能和超高性能混凝土的目的。新型聚羧酸系高性能减 剂，即使在低掺量时也能使混凝土具有高流动性，并在低水灰比时具有低粘度和坍落度保持 性能，是目前高强高流动性混凝土所不可或缺的材料，受到人们的广泛关注。 一、聚羧酸高效减水剂的合成线路 1．合成线路 据国内外文献报道，目前聚羧酸系高效减水剂在分子设计理论的支持下，已发展了多种 分子结构，如醚键型、酰胺型等，但目前市场研究较多、工业化应用中的主流产品仍是酯类 产品。本文也主要介绍酯类聚羧酸高效减水剂的相关信息。 聚羧酸高效减水剂主要有两种合成路线：一是以马来酸酐为主链，接枝不同的聚氧乙烯 链。其合成线路如图1所示： 2．聚合方法 根据以上合成路线图，一般可采取以下聚合方法： (1)可聚合单体直接共聚：此法一般先通过聚醚(合成线路图中的a)与甲基丙烯酸反 应，制备具有聚合活性的大单体(合成线路图中的b)，然后将一定配比的单体混合，直接 采用溶液聚合而制得。这种合成工艺看似简单，但前提是要合成大单体，中间分离纯化过程 比较繁琐，成本较高。 (2)原位聚合与接枝：该方法是以聚醚作为羧酸类不饱和单体的反应介质而进行的反 。作者单位：科莱恩化工(中国)有限公司。 121 l Mmeic锄hydr；dc。po-ymer ∞心 l H3C、o／＼／o、b入—令√oH H3C＼o～o忱 fo) HO ．丫 modified HydtophilicCopolymer ． 图1聚羧酸盐高效减水剂的合成路线 应，该反应集聚合与酯化于一体，有效避免了聚羧酸与聚醚相容性不佳的问题。 二、合成聚羧酸高效减水剂主要的单体原材料 根据以上合成方法分析，目前合成聚羧酸系减水剂所选的单体主要有以下两类：一 一是不饱和酸——如马来酸酐、马来酸和丙烯酸、甲基丙烯酸等； 二是聚链烯基物质——聚链烯基烃及其含不同官能团的衍生物等。 其中，选择适宜的聚链烯基物质及其含不同官能团的衍生物对合成具有适宜结构的聚羧 酸高效减水剂非常重要，不仅如此，即使是采用同样结构单体，相同合成工艺，而来自不同 供应商的单体产品，所制备减水剂的性能也相去甚远。其原因主要是所选用原材料中的副产 物杂质含量太高，并最终严重影响所制备减水剂的特性。 瑞士科莱恩公司是最早提供适合聚羧酸高效减水剂合成要求的原料的厂家之一，其产品 系列全，质量稳定，凭借其专业领先的研发技术，还可为客户特别开发和生产适宜用于生产 聚羧酸高效减水剂的各种原材料。该公司与生产聚羧酸高效减水剂的先行者，如lVIBT(现 要提供以下几类单体原材料系列产品。 1．聚醚系列 ． 提供的最主要的产品之一，具有完整的产品系列，可提供分子量从250—5000之间的各种M． 750