聚苯硫醚的生产及改性技术进展研究.pdfVIP

2006年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 聚苯硫醚的生产及改性技术进展 金栋 崔小明 (北京燕山石油化工公司研究院，北京，102550) 摘 要介绍了聚苯硫醚的生产方法以及改性技术。提出了我国今后PPS的生产及改性技术的发展 建议。 关键词聚苯硫醚 生产 改性 聚苯硫醚(PPS)是一种综合性能优异的热塑至230—270℃，反应3～6h后经冷却，分离，洗涤， 性结晶聚合物，具有良好的流动性和成型加工性。 烘干得PPS树脂原粉。该方法原料易得、产品质量 oC以上， 好、收率高，不足之处是：生产工艺流程长，要求用 其耐热性很高，热变形温度(HTD)在260 长期使用温度为220—240℃，有极好的耐药品性、于反应的硫化钠不含结晶水．产品中含有微量的 阻燃性、刚性和模量，尺寸稳定性高，电气性能优 Na+，且产品有直链型、半交联型和交联型3种，使 良，耐疲劳强度高，抗蠕变性好，易成型，并具有耐 得产品的耐湿性、电气特性和成型性能下降。我国 老化、抗辐射、无毒等特性。近年来对PPS的需求 在20世纪80年代初期也曾开发出利用无水硫化 以年均约15％的速度增长。已经发展成为世界第 钠和对二氯苯反应合成PPS的生产工艺，但由于 六大通用工程塑料。在电子电气、汽车、精密机械、 溶剂消耗量大，脱水工艺不过关，生产成本较高等 化工、家电以及航空、航天和国防等领域具有广泛 原因。装置工业化不久即被关闭。后来国外开发出 的用途。 用含水硫化钠与对二氯苯反应合成PPS的工艺， 避免了硫化钠的脱水问题。我国四川大学也成功 1聚苯硫醚的生产方法【1q 地开发出以含水硫化钠和对二氯苯为原料．在六 甲基磷酰三胺溶液中常压缩聚．或在N一甲基吡咯 目前．PPs的生产方法主要有Phillips法、硫 磺溶液法、氧化聚合法、对卤代苯硫酚盐熔融或溶 烷酮溶液中加压缩聚制备PPS的方法。但目前在 液缩聚法、非晶质PPS合成法和硫化氢法等。 一些方面还有待于进一步完善。 1．1 Phillips法 1．2硫磺溶液法 Phillips法又名硫化钠法。是世界上工业化生 在175—250℃、六甲基磷酰三胺或N一甲基吡 咯烷酮为溶剂的条件下。对二氯苯和硫磺在常压 产聚苯硫醚的最早方法。由美国Phillips石油公司 于1967年研制开发成功，1973年实现工业化生下发生缩聚反应生成PPS，反应收率在85％以上。 产。它是由对二氯苯和无水硫化钠在极性溶剂中 将溶剂六甲基磷酰三胺、工业片碱、助剂、硫磺加 通过缩合反应生成。常用的极性有机溶剂主要有 入到反应釜中，升温反应，待脱水合格后降温，加 入对二氯苯进行缩聚反应，反应进行8—10h后停 N一甲基吡咯烷酮(NMP)、吡啶、N，N一二甲基甲酰 胺(DMF)、N，N一二甲基乙酰胺、N一甲基己内酰胺、止反应，回收溶剂，对固相物用水进行洗涤。洗涤 六甲基磷酰三胺(HMPA)等。 后的树脂经干燥后造粒得PPs。洗涤液经萃取回 在工业生产上。一般采用NMP作为极性溶 收六甲基磷酰三胺，萃取后的洗涤液蒸发浓缩。结 剂。将NMP、硫化钠及少量氢氧化钠加入反应釜 晶得到副产物氯化钠。该法的优点是采用硫磺做 中，通氮气保护反应体系，加热升温至蒸馏物中水 硫源，含量稳定，容易准确配料，所得产品质量较 分含量达到所需要求为止。此时反应釜内温度一