聚苯乙烯催化氢化制备新型聚合物氢化聚苯乙烯的研讨.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 聚苯乙烯催化氢化制备新型聚合物氢化 聚苯乙烯的研究 王晓莉1 朱心然1 曹贵平1 W．Roberts2 George (1华东理工大学联合反应工程研究所化学工程联合国家重点实验室上海200237 2 ofChemicalandBio—Molecular CarolinaState Department Engineering，North University，Raleigh，NC27695) 剂作用下，Ps的加氢程度可达到99％，制备得到的HPS的玻璃化温度为147．4。C。考察了搅拌转速、 反应温度、初始氢压、催化剂用量等因素对聚苯乙烯氢化的影响，并进行了PS加氢的工艺条件和动力 学研究。 关键词：钯催化剂，催化氢化，聚苯乙烯，氢化聚苯乙烯，工艺条件 聚苯乙烯(PS)是目前应用最为广泛的五大通用塑料之一，透明性高、绝缘性好、耐水、耐腐蚀、着 色性和印刷性高，加工流动性好、易于成型、产品美观，被广泛应用于电子、通讯器材、光学仪器、透明 模具、食品包装材料和日用品。但聚苯乙烯的不足之处在于性脆，耐环境应力开裂及耐溶剂性较差， 热变形温度较低(70～98℃)，玻璃化转变温度不高(一105℃)，耐热性差，耐冲击强度不高，抗氧化性 能不足…。在这些方面，聚苯乙烯受其结构限制，有其无法提高的局限性。 当聚苯乙烯苯环大叮T键部分或全部打开后，得到氢化聚苯乙烯(HPS)，其各种性能都将大幅度改 善。由于乙烯基环己烷单体制备方法繁琐复杂，成本昂贵，用乙烯基环己烷单体聚合制备HPS不具有 实际应用价值。由于加氢技术的发展和优势，可以采取对聚苯乙烯进行加氢的方法来打开苯环上的 大叮r键，更方便地获得HPS。通过加氢获得的HPS具有不同于聚苯乙烯的更加优良的性能：玻璃化转 变温度将大幅度提高，抗氧化性能和耐热性更好，具有更好的规整度和结晶度，更低的密度和更低的 吸水性等优势，这些都是聚苯乙烯作为通用热塑性树脂材料所无法达到的性能心柚’11’12|。 聚苯乙烯氢化的关键在于催化剂，早期的研究过程中由于采用的催化剂体系较差，产品的加氢程 度不高，性能较差¨’10J，后来改进了催化剂体系后，加氢程度有所提高，同时产物的性能也有显著提 高：Dawei Nakatani等¨1’12o采用Ni／Si02催化剂，在12MPa的氢气压力下，对无规聚 温度可达到147。C；Hisayuki 苯乙烯和间规聚苯乙烯进行了加氢实验，HaPS和HsPS的加氢率均可达到97％。本论文合成了钯系 负载型催化剂，在其作用下进行聚苯乙烯加氢制备了HPS，并对其进行表征和测试，同时进行了PS加 氢的工艺条件和动力学研究。 1实验部分 1．1主要材料与试剂 AI：O，，200～300目)，上海国药集团化学试剂有限公司。聚苯乙烯(透明粒料)，上海石化股份有限公 中远化工有限公司。 1．2催化剂的制备及表征 选用加氢活性高的贵金属钯作为活性组分，采用浸渍法制备粉末催化剂。以硫酸钡为载体，硝酸 钯为前驱体，调节溶液的pH值，将硫酸钡载体一次性加入到前驱体溶液中，浸渍，干燥，焙烧后还原， 得到Pd／BaSO。催化剂。再分别以活性炭、中性氧化铝为载体，经过浸渍、干燥、焙烧、还原，制备Pd／C 一66— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 和Pd／AI，0，催化剂。 采用N：吸附(ASAP 2550 BET比表面积，X射线衍射仪(D／MAXVB／PC．日本RIGAKU)分析催化剂的负载钯晶体，采用透 射电镜(JEM一2COCX，日本JEOL)观察催化荆的外观形貌及负载金属的分散情况。 1 3橐苯乙烯催化氢化 分别在上述制备得到的三种钯催化剂作用下进行聚苯乙烯加氢实验．对催化剂的括性考评。称 度计(uV一7504C，上海欣燕仪器有限公司)在26I5rim处测其嗳光度，根据标准曲线计算苯环浓度 c。。将上述Ps溶液加