水和盐分子在反渗透膜中溶解扩散过程的分子模拟.pdfVIP

水和盐分子在反渗透膜中溶解扩散过程的分子模拟 摘 要 本文采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)法和分子动力学(MD)法，模拟了 水和盐分子在反渗透复合膜体系中的溶解．扩散过程。选用8种典型的高分子反 CaS0。，K2SO。)为模拟对象。 首先采用分子动力学法模拟水和盐分子在反渗透膜中的扩散过程，获取粒 子在体系中运动轨迹，并用聚类分析法分析了粒子运动的MSD曲线得到扩散 系数值。结果发现，水分子在膜中的扩散系数值远大于盐离子的扩散系数值； 盐离子的价态影响其在膜中的扩散系数的大小，且离子化合价越高，扩散越慢； 膜材料的结构单体对水和盐分子的扩散系数影响较大，膜TMC／MMPD和 单体间苯二胺多了一个甲基，增加了其位阻效应，阻碍了粒子的运动，另外由 于基团增加也使自由体积分数变小，从而使其扩散系数减小；水分子和盐离子 在聚合物膜体系中是不断运动着的，且在大部分情况下做小幅度的振动，只有 在合适的时间、位置和速度时从一个自由体积孔穴跳跃到另一自由体积孔穴。 由此可见体系内自由体积的大小、分布都对渗透分子的扩散有影响。且自由体 积分数越大，体系内的自由体积空穴越多，则渗透分子在体系内孔穴间的跳跃 所需的距离越小，扩散越快。溶液中一种组分在膜中的扩散受到另一组分的影 响，在相同模拟条件下，粒子在简单体系中的扩散系数远大于复杂体系，因多 种离子的同时存在阻碍了单个离子的扩散；对于同一阴离子(如C1‘)，不同阳 离子(Na+或M92+)的存在致使该阴离子的扩散系数差别较大。 对水分子在8种反渗透复合膜中的吸附溶解过程进行了巨正则蒙塔卡罗法 模拟。在周期边界条件下，得到了298K下水分子在膜中的吸附等温线，并采用 双重吸附模型进行非线性最小二乘法拟合，进而得到溶解度系数和渗透系数。 结果表明，压力较低时，水分子以单分子形式优先在聚合物微孔区域被吸附， 吸附速度较快；随着压力升高，水分子开始聚集成簇，且微孔区趋于饱和，水 分子吸附在聚合物稠密区进行，速度变慢，并逐渐达到吸附平衡。低压时水分 子在不同膜中吸附速率不同，达到吸附平衡时在不同膜中的浓度值也有很大差 别。水分子在不同复合膜中的溶解度系数和渗透系数值差别较大，且聚合物膜 体系的自由体积分数越大，溶解度系数越大；溶解度系数较大时，水分子在体 系占据位置较多且均匀。 关键词： 分子模拟；反渗透膜；扩散系数；溶解度系数 Reverse andSaltsin ProcessofWater Diffusion Solutionand Simulation Molecular OsmosisMembrane by Abstract Monte COMPASSforcefieldwas andGrandCanonicalCarlo(GCMC) adopted and usedtodiscussthesolution andMolecular were dynamics(MD)simulation andsaltsinreverseosmosis membrane· diffusion ofwater composite process