结晶聚酯型墨粉主体树脂的合成与性能研究.doc

结晶聚酯型墨粉主体树脂的合成与性能研究 墼li》麓A学CAD术EMI论CPA文PER4研究报告及专论JI研,,曩百反i 收稿日期:2010—01—21 作者简介:孟健(1985一),男,在读研究生,主要从事印染助剂的合成研究 通讯作者:陆大年,E—mail:dnlu@. 结晶聚酯型墨粉主体树脂的合成与性能研究 孟健,杨群,陆大年 东华大学化学化工与生物工程学院应用化学系,教育部生态纺织纤维重点实验室,上海201620 摘要:合成了一种软化点范围适合作墨粉的结晶聚酯,该 聚酯以反丁烯二酸和羟乙基双酚A为原料采用熔融缩聚的方 法制备而成;探讨了单体羟乙基双酚A的合成方法并研究了 反应物物质的量比和催化剂对合成羟乙基双酚A的影响;考 查了反应物物质的量比以及反应温度对结晶聚酯合成的影 响,对其流变性和软化点作了测试并与商用墨粉用树脂进行 比较. 关键词:墨粉;结晶聚酯;软化点;流变性 中图分类号:TQ323.4文献标识码:A文章编号: 1OO1-5922I2010)06-0038-04 1前言 墨粉是静电复印过程中显影的主体,静电复印墨粉 主要由树脂,颜料,染料及其他材料的微细粉末组成…. 树脂在墨粉中所占比例约为6O%(实际上墨粉就是一种 被染了色的热熔性树脂),其作用是在图像定影的过程 中,将墨粉中的各种成分通过加热,加压固定在纸上. 因此,树脂的性能对墨粉的质量和稳定性是至关重要 的,通常用于制作墨粉的树脂是选用粘合性能和热熔性 能好,化学稳定性佳的合成树脂. 近年来,随着信息技术和办公自动化的发展,要求 墨粉具有更高的分辨率,更适宜的软化温度以及显影密 度,因此,墨粉应具有更好的机械性能及流动性.通 常,减小树脂中低分子质量成分的含量或增加聚合物的 分子质量对改善墨粉的耐久性是有效的,但对于使用非 结晶树脂为主体树脂的墨粉来说,由于非结晶树脂的玻 璃化转变温度会随分子质量增加而增高,使熔融性变差 .如果是结晶聚酯,熔点就不会受分子质量增加的影 响.为此,本课题研究了一种熔点范围适宜作墨粉的结 晶聚酯,并与商用墨粉用树脂进行比较. 2实验部分 2.1原料与仪器 氯乙醇,双酚A(BPA),NaOH,甲醇,二氯甲烷,羟 乙基双酚A,反丁烯二酸,氯化亚锡.实验室常规合成仪 器. 2.2实验方法 1)羟乙基双酚A单体合成 将28.2g双酚ASn50mL甲醇加入到三口烧瓶中,在 搅拌加热下让双酚A溶解于甲醇中.温度上升到55℃时 加入20%NaOH溶液50mL,滴加过程中溶液会变得浑 浊,可能会出现白色沉淀.滴加完毕后升温到65℃搅拌 O.5h,溶液中沉淀颜色会变为红色,再缓慢加入21mL氯 乙醇.随着氯乙醇的加入,溶液先变澄清,随后出现浑 浊,颜色变深,滴加时温度不要超过70℃,温度控制在 80～82.C继续反应4～5h.冷却至室温,加入20mL冷 水,再用300mL--氯甲烷分3次提取羟乙基双酚A.合并 提取液,用300mL5%NaOH溶液洗涤提取液3次,再用 冷水洗涤提取物至中性.减压蒸馏去除二氯甲烷得到粗 产物,用乙酸乙酯对粗产物进行重结晶提纯,得到白色 ? 038? 《粘接》杂志社咨询电话:071O-3626888—8076传真:0710—3820811E-mail:zhanjzz@263net 罔址:WWW.zhanjie.tomcn 固体的羟乙基双酚A. 2)结晶聚酯的合成 将20.84g羟乙基双酚A和700g的反丁烯二酸加入四 口烧瓶,再加7.0.45g氯化亚锡,在氨气保护下搅拌加热 到120.C,使原料完全溶解.升温到155.C反应4h,反 应完毕后冷却到90cC抽真空至4～8kPa.升温至190oC 反应3h乘热倒出,将产物用三氯甲烷溶解,往溶液中加 入甲醇,析出沉淀,分离溶液中的沉淀物即为纯的产 物. 2.3性能测定 1)核磁共振 用布鲁克AV400波谱仪器在5mm样品管内检测, 溶剂为氘代氯仿. 2)羟值 根据GB/1_71932—1987测试. 3)酸值 根据GB,1-2985—2O08测试. 4)分子质量的计算 聚酯数均分子质量M:鱼:兰 Q+x 式中Q为样品羟值,mgKOH/g;×为样品酸值, mgKOH/g;n为羟值官能度;561为KOH的摩尔质量, g/tooL. 5)DSC测试 使用美国TA公司DSC2010型差示扫描量热(DSC) 仪,采用高纯氮气作净化气,流量50mL/min,升温范 围O～250oC 6)XRD测试 使用日本RIYUKU的×射线衍射仪,型号D/MAX一 2550PC.配备弯晶石墨单色仪,Cu靶,工作电E,40kV,工 作电流40mA,扫描速率为2.5./m_nI扫描范围,20=5.～ 50.,狭缝设NDS=1.,RS=01mm,SS=O.1mm. 3结果与讨论 3.1羟乙基双酚A