第二章 误差及分析数据的统计处理2.ppt

§2-2 分析结果的数据处理 一、置信度与置信区间 二、可疑数据的取舍 三、平均值与标准值的比较 四、两组平均值的比较 一、置信度与置信区间 若用单次测量值x来估计真实值μ 真值μ被包括在x±1σ内的可能性p=68.3%， 同理 真值μ被包括在x±2σ内的可能性p=95.5 %, 真值μ被包括在x±3σ内的可能性p=99.7%。 若用平均值 估计真值 有限次测量结果平均值的置信区间为： 其中， t—置信因子，是试验次数n、置信度p的函数。由p16表1-1可以查到 。 测定铁矿中 Fe 的百分含量, 求得置信度为 95％时平均值的置信区间为35.21±0.10。对此区间的正确理解是? (A) 在已测定的数据中有95％的数据在此区间内 (B) 若再作测定，则数据有95％将落入此区间内 (C) 总体平均值μ落入此区间的概率为95％ (D) 在此区间内包括总体平均值μ的把握有95％ 二、可疑数据的取舍 在系统误差消除后，对测量值求平均之前，如果这组测量数据里有个别数据的精密度较差，而又没有什么明确理由舍弃它时，则必须使用统计检验的办法确定其是否给予剔除。 ①?将数据从小到大排序： 22.36，22.38， 22.39，22.40，22.44 ②??求极差 ； xn－x1 = 22.44-22.36=0.08 ③??求可疑值的邻差 或 ； xn－xn-1=22.44-22.40=0.04 ④??求Q值： 或 ； ⑤?将Q值与p18表2-4给出的Q表进行比较。 n=5，Q0.90=0.64＞0.5，则22.44给予保留参加平均。 2. Grubbs法 例2 测定某药物中Co的质量分数(×10-6)得到结果如下：1·25,1·27,1·31,1·40。用Grubbs法判断1.40×10-6这个数据是否保留。 注意： 1.如果一系列数据中需要检验若干个可疑值，则每次首先检验邻差较大的那个数据。 三、平均值与标准值的比较（系统误差的检验） 1. 用某种方法测量标准值为μ的基准物质或标准试样n次，求平均值 。 p19例2 一种新方法用来测定试样含铜量，用含量为11.7 mg／kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为10.9，11.8，10.9，10.3，10.0。判断该方法是否可行? (是否存在系统误差) 四、两个平均值的比较 在分析化学实验中往往要比较 ①两种分析方法； ②两个实验室之间； ③两个不同操作者之间； 是否有显著性差异，即它们的差异是随机原因造成的，还是因系统原因造成的。 下面通过 p20 例3 来介绍这种检验方法 某人用两种方法对同一试样进行测定，结果如下： 方法1：1.26 1.25 1.22 方法2：1.35 1.31 1.33 1.34 问这两种方法间有无显著性差异？ 续例 3 续例 3 §2-3 误差的传递 分析结果的误差是由各步测量值的误差，在运算时通过某种传递方式而形成的。系统误差和偶然误差的传递规律是不一样的下面分别加以讨论。 一、系统误差的传递规律 ① 在加、减运算中， 测量值A、B、C的误差对分析结果R的影响为： , 如果误差为有限量，则： ， 极端情况下，有： 若ΔA ΔB和ΔC，则ΔR≈ΔA，即计算结果的绝对误差取决于 绝对误差最大的ΔA。 ②在乘、除运算中 测量值A、B、C的误差对分析结果R的影响为： 如果误差为有限量，则： 极端情况下，有： 若 ，则 ，即计算结果的相对误差取决于 相对误差最大的 。 二、随机误差的传递规律 §2-4 有效数字及其运算规则 一、有效数字的概念 有效数字