聚合物制备工程陶瓷的研究概况研究.pdf

第27卷第3期 《陶瓷学报》 V01．27．NO．3 2006年9月 JOURNAL0FCERAMICS Sep．2006 文章编号：1000—2278(2006)03—0322—12 聚合物制备工程陶瓷的研究概况 陈立新王汝敏宋家乐陈伟伟 景晨丽 (西北工业大学理学院应用化学系，西安：710072) 摘要 随着聚碳硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷以及聚硅硼烷等先进前驱体材料的开发，由含硅陶瓷预制体聚合物制备的工程陶瓷在 用，而耐中、低温的新型涂层、单向带，泡沫和复杂形状的构件在未来将在能源、环境、运输和通讯领域占有重要的地位。综述了陶 瓷预制体聚合物的合成、聚合物制备陶瓷的性能、聚合物制备陶瓷的方法以及影响聚合物热解的主要因素。 关键词：陶瓷预制体聚合物，陶瓷，有机硅聚合物，前驱体 中图分类号：TQl74．75文献标识码：A 1前言 陶瓷材料对现代航天、航空、能源及高温工程等 zane)等主要类型，因此制备的陶瓷材料成分变化很 高技术领域的发展起着十分重要的作用。陶瓷是非 金属和金属元素的固体化合物，通常自由电子含量较 由聚合物陶瓷前驱体制备工程陶瓷构件通常包 少，以共价键相结合，因而具有相当高的热稳定性，其 含以下步骤： 熔点和硬度比金属更高。大部分陶瓷是通过粉体成 (1)由硅烷单体或具有合适预固化度和分子量分 布的硅烷齐聚物前驱体合成聚合物； 型、烧结(1000—25000C)、扩散消除孔隙(通常为35％ 一50％)得到所需形状，难以制得纤维状及异形陶瓷材 (2)产品的成型(拉丝、浇铸、注射模塑，压制等) 料【l】。 性聚合物； 热诱导金属有机聚合物前驱体(polymer precursors)分解(陶瓷预制体聚合物(preceramic polymers)热解圆)制备陶瓷的方法与粉末烧结法相 比，因为有机聚合物是可溶可熔的，可采用有机高分 子化学工业中惯用的方法成型，然后经过不熔化处理 由陶瓷预制体聚合物制备陶瓷材料的工艺无论 及高温热裂解(5000C一1500℃)，即可转变成相应形 状的陶瓷材料，特别适用于制造形状复杂(如膜、纤 是在原料的选取和制备，还是在陶瓷转化过程及条 维、异形体等)的陶瓷材料。 件，陶瓷产物的高温及力学性能等方面都具有自身优 收稿日期：2006_04-16 基金项目：国家自然科学基金资助项目(编号 作者简介：陈立新．女，博士，E—mail：chenlixinnwpu@yahoo．com．cn 《陶瓷学报)2006年第3期 图1由陶瓷预制体聚合物制备陶瓷过程中分子和微观结构转变的示意图 Schemeofmolecularandmicrostructuraltransitionsceramic Fig．1 during from manufacturingpreceramicpolymers 势。 (C珐)2SiCl2+2Na 2聚合物的合成 得到，即： 随后通过Kumada重排反应获得较高陶瓷产率 由聚合物前驱体制备非氧化陶瓷可以追溯到20 世纪六十年代初期㈣。第一