PTMG聚氨酯弹性体力学性能的影响因素.doc

中国聚氨酯工业协会第十三班年会论文集 ·235· PTMG聚氨酯弹性体力学性能的影响因素 刘凉冰 ． (山西省化工研究所，山西太原030021) 摘要介绍了四氢呋喃聚醚(PTMG)聚氨酯弹性体的性能。讨论了化学结构因素(PTMG相对 分子质量、二异氰酸酯、扩链剂和预聚体NCO分数)对PU弹性体的力学性能影响。 关键词 聚氨酯弹性体PTMG力学性能二异氰酸醑扩链剂 四氢呋喃均聚醚(聚四亚甲基醚二醇)在催化剂存在下，进行阳离子开环聚合而得到，简称PTMEG 或PTMG。是一种端伯羟基的线性聚醚二醇，常温下为白色、蜡状固体，熔化后为无色透明液体。PTMG 用作聚氨酯弹性体、聚氨酯弹性纤维(氨纶)和聚醚酯弹性体的主要原料。与环氧丙烷类聚醚或己二酸酯 类聚酯多元醇相比，PTMG制得的聚氨酯弹性体具有柔韧性好，回弹性高，耐水性及耐低温性优异等特 性。常用浇注、热塑、混炼方法台成PTMG聚氨酯弹性体。PTMG聚氨酯弹性体已广泛应用于煤炭、机 械、汽车、纺织领域中，如筛板、胶辊、胶轮、密封圈、电缆护套、汽车轴套等。 PTMG最早在1937年由德国的H．Meer,,vein所发现，直到1960年才被人们所关注。自此以后，各 国在PTMG合成工艺的应用研究与开发做了大量的工作。我国对PTMG的研究开发起步于20世纪70 年代，主要采用酸性催化剂开环聚合四氢呋喃台成PTMG的路线。直到90年代初期，随着国外PING 进口量增多，促进了国内对PTMG产品的研究与开发，使PTMG聚氨酯弹性体得到迅速发展。目前国 内每年消耗PTMG原料主要用于生产浇注型和热塑性聚氨酯弹性体。据报道，将有四家国内外公司在 内地生产PTMG，预计到2005年生产能力达13．8万吨。无疑对我国PTMG聚氨酯弹性体的发展提供 了有利的保证。 对PTMG聚氨酯弹性体的结构形态与力学性能的研究，国内外发表了许多文章，但综合报道PnmG 聚氨酯弹性体的力学性能的文章并不多见，本文拟就影响PTMG型聚氨酯弹性体力学性能的化学结构 因素作一些讨论。 1软段相对分子质量对PU弹性体力学性能的影响 聚氨酯弹性体是由相对分子质量大的聚酯或聚酯多元醇软段(M。=1000--3000)和相对分子质量低 的二异氰酸酯与二胺或二醇合成的硬段所构成的弹性体。软段提供弹性体的韧性、弹性和低温性能，硬 度贡献弹性体的刚性、强度和耐热性能。PU结构影响着弹性体的力学性能，包括硬度、拉伸强度、模量、 扯断伸长率和撕裂强度。 PTMG的相对分子质量(M。)大小直接影响PU弹性体力学性能。如trrMG软段分别与TDI／MO． CA硬段制成的浇注型弹性体，与MDI／13130合成的热塑性弹性体的力学性能见表1和表2【1．2J。从表中 看出，增加PTMG的M。，PU弹性体的硬度和强度均下降。这是由于当预聚体的摩尔比(TDI／trrMG为 2：1)和弹性体的摩尔比(MDI／nDO／PTMG)--定时，提高软段相对分子质量，也就是提高了软段的含量， 表i浇注型PU弹性体的力学性能 表2热塑性PU弹性体的力学性能 Tabl The mechanical property of casting Tab2 The mechanical川∞p口ty of thermoplastic Imlymethane elastcmer polyurethane dastomex 相对分子质量M。 650 1000 1500 2000 硬度(邵A) 95 92 90 85 拉伸强度／hⅢPa 48．0 46．5 38．0 24．0 撕裂强度“kN·rll一1) 98 90 82 62 注：预聚体TDI：PTMG为2：1 注：MDI／BDO／PTMG为3：2：1  ·236· a那IA CONFERENCE 2006 同时硬段含量相对下降，使弹性体中的苯环、脲基、腮基甲酸酯基和氮基甲酸醣基的含量减少，所以弹性 体的硬度和强度下降。 2二异氰酸酯对PU弹性体力学性能的影响 表3给出4种二异氰酸酯制成的Pu弹性体力学性能【“。预聚体NCO基含量为5．8％--6．3％时。 用BDO进行扩链。PU弹性体的硬度CHDI．PU 97邵A最高，MDI-PU84邵A最低；模量、拉伸强度和 撕裂强度PPDI—PU最高；扯断伸长率NDI，PU最大。而当PU硬度接近时，PPDI．Pu和MDI．PU的力学 性能相近且最好。产生这种现象的原因可能是：PPDl和MDI的NCO对称性强且规整性好，硬段易于聚 集而改善了两相分离，使硬段．硬段间的氢键度提高，增加了内聚能密度，从而提高了物理交联或填充粒 子的作用，因此模量和拉伸强度提高。 表3二异氰酸酯类型对PU弹性体力学性能的影响 Tab3 The influen