高分子无机粉体复合型核壳纳米粒子的结构设计、制备与表面功能化研究.pdfVIP

曾重，等：高分子／无机粉体复合型核壳纳米粒子的结构设计、制备与表面功能化 147 高分子／无机粉体复合型核壳纳米粒子的结构 设计、制备与表面功能化 曾 重郭朝霞 于建 (清华大学化工系高分子研究所，北京100 摘要高分子／无机粉体复合型和高分子／高分子型核壳纳米粒子是制备高分子基纳米复合材料的重要物质基 础，因而备受研究者关注。本研究以乳液聚合为主要手段，分别成功建立了制备这两大类纳米粒子的高效而又具有 较好普适性的方法。尤其是实现了聚合物对难以包覆的纳米A1203、CaC03、ZnO和Ti02粒子的包覆。通过引入交联 结构、壳层使用亲水共聚物以及界面引入化学键等方式，克服了一般乳液聚合中产物结构严重依赖于核壳组分亲水 性的缺点，大大提高了核壳纳米粒子结构设计的自由度。在得到各种纳米粒子乳液的基础上，对其粒子实现了表面 功能化，赋予了产物的产率及接枝效率均很高，表面官能团种类及含量和粒子形态结构高度可控等特征。 关键词核壳纳米粒子乳液聚合反应功能化 纳米粒子由于具有许多不同于传统宏观物质的 聚，另一方面高分子组分的多选择性可以赋予粒子 特殊性能可以广泛地应用于很多领域，因此逐渐成 表面很多新的性能，可以根据需要选择不同种类的 为本世纪材料科学的研究焦点之一。核壳结构粒子 高分子进行包覆，从而使复合粒子可以广泛地应用 由于可以兼备核与壳两方面的优势，同时可以根据 于材料、化工、生物、医学等很多领域。 需要对核与壳的组成和结构进行控制以赋予其各种 目前为止，研究者已经尝试过用聚合物进行包 不同的性能，因此是材料科学中的另一个研究焦点。 覆的无机纳米粒子多达几十种，所涉及到的手段也 二者的交集，即核壳结构纳米粒子，具有广阔的应用 很广泛，但是总的来说尚未找到一种在保证较高产 前景，正是近年来众多研究者的一个关注热点。 率、接枝效率(接枝效率为接枝在无机粒子表面的 根据核与壳成分的不同可以大致将这类纳米粒 聚合物占总聚合物的百分比)的前提下对于大多数 子分为高分子／无机型和高分子／高分子型两大类。 无机纳米粒子都比较适用的高分子包覆方法。比如 有关这两大类核壳纳米粒子的制备工作已有大量报 对于纳米SiO：，研究者采用过物理吸附法…、原位 道，但也还存在着诸多不足。对于前者，主要存在着 聚合法B】、分散聚合法[3】、乳液聚合法‘41、原子转移 无机纳米粒子种类单一、产物粒子结构可控度低和 自由基聚合法口以刚等多种方法进行了包覆，但产率 制备产率、接枝效率低等缺陷；而对于后者，粒子尺 和接枝效率均较低。对于纳米m：O，，王琪等[11’121 度较大、结构设计自由度低则是已有工作中的主要 采用超声波引发乳液聚合的方法得到了PMMA接 不足。此外，核壳纳米粒子的一个重要应用领域是 枝于AI：O，上的复合粒子，但是接枝于AI：O，表面的 作为填料对高分子基体进行填充改性。然而上述两 聚合物并未形成包覆层，至今对纳米Al：O，实现严 类核壳粒子与基体间的界面作用仅仅基于物理相容 格意义上的包覆的研究尚未见报导。Beehthold 性，因此结合强度较弱，并且由于这种原因使得粒子 在基体中的分散相尺寸不能迸一步降低。 等¨副采用超声波辅助乳液聚合的方法得到了具有 笔者在高分子／无机型和高分子／高分子型两大 核壳结构的PS／