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STC99
暂态电化学气体传感器研究.
周仲柏 吴志刚 柳文羊
(武汉大学化学系,武汉430072;
中科院传感技术国家重点实验室)
大多皆属德态亮型,传感器性能的进一步提
燕葱不不常见的电化学气体传感各,鱿其工作状态而言,
提出并建立了两类全渐的哲态电化学
高因此而受到 德‘态,的制约.本工作根据哲态电化学原理,提出并建立了两类全析的下态电化,
气体传感容一 “多孔薄层电极库仑型气体传感器,和 ·电势脉冲调制型气体传感器,.结莱表明
考态电化学气体传感各在优化响应速度、灵敬度 选择性和德定性等主要性能方面取得了街的突破
在用于多组份气体脸测等新的功能开发上亦取得了重要进展
电化学气体传感器系是将特定气体组份浓度 (或分压)通过电化学反应变换成电信号直
接检测的一类化学传感器,具有使用方便、价格低廉、易与其它测控技术联用等优点。按检
测电信号的类别,常见的电化学气体传感器归纳起来主要有电势型、电流型和电量型三种。
电势型气体传感器检测的是与被测气体组份浓度相关的电极电势,其响应机制涉及电极表面
的离子交换和溶液中的电离平衡,或是基于电极上发生的氧化还原反应建立的电化学平衡。
由于热力学平衡不可能很快达到,而输出电势又遵循Nemst公式的半对数关系,以致电势型
气体传感器的响应速度、选择性和灵敏度受到限制;电流型气体传感器则是以被测气体组份
在电极上反应的输出电流作为响应信号,通常采用限流措施侧定与反应气体组份浓度成正比
的稳态极限电流。尽管电流型气体传感器性能在总体上明显优于电势型气体传感器,但源自
电极表面的变化,欲保持长期稳定的响应电流并非易事.而且,响应速度受稳态扩散传质的
限制。环境温度的影响也是大的;电量型气体传感器检测的是电解消耗被测气体组份的总电
量,可以避开引起反应电流不稳定的诸多因素的影响,但若按常规电解方法测量,响应时间
往往长得失去实际使用的意义。
上述可见,迄今应用的电化学气体传感器,无论哪一类型,大多是在建立稳态后采用稳
态方法检测的,也就传感器的工作状态而言,皆应属于稳态电化学气体传感器;响应速度慢、
选择性不高、受环境温度影响较大,亦不便于同时检测多种组份的气体,可谓稳态电化学气
体传感器难以消解的通病。为了进一步开发电化学气体传感器潜在的优异性能,本工作根据
暂态电化学原理,提出并建立了两类全新的暂态电化学气体传感器:“多孔薄层电极库仑型
气体传感器”和 “电势脉冲调制型气体传感器”,分别试用氧和氧化亚氮 (一种气体麻醉剂)、
氧和二氧化碳 (呼吸气体)混合气体,观测研究双组份气体的暂态响应特性,并对它们的暂
态响应机制作了探讨。
. ‘‘
国家自然科学塞金资助项509674034)
一、曹态电化学气体传感器工作原理
(1),多孔薄层电极库仑型气体传感器
依据薄层电化学原理11,21实施整体电解方法是加快电量法测量速度的一种可行方案。我们
使用具有高分散琉水微孔的薄层电极 (图D,通过图2所示的实验装置将试样气体快速采集
在电极气孔 (总体积控制在几个微升)中。尔后进行耗尽电解测量。整体电解反应气体组份
所耗用的电量由实侧伏安曲线上对应的电流峰面积 (扣除背景值)读取。如此,利用多孔薄
层电极中的暂态电化学过程可以实现多组份气体的快速库仑法检测。
(2),电势脉冲调制型气体传感盆
以氧和二氧化碳双组份气体的快速电化学方法检测为例,介绍这类暂态电化学气体传感
器的工作原理。
基于非水介质中氧的单电子还原产物— 超氧离子 (02-)与 cq分子的快速亲核加成
反应131
20,,-+ 2Cq 一 C2OsZ-+ 02 1〔)
施加特定的电势脉冲调制波形 (图3a)作为1_作电极上的电化学激励信号,在起始脉冲期间,
控制阴极电势 风〔)使仇在电极上完全还原成O:一伴随着共存C02按式(1)与其反应,剩
余的。:一在随后的阳极电势
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