暂态电化学气体传感器研究.pdfVIP

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STC99 暂态电化学气体传感器研究. 周仲柏 吴志刚 柳文羊 (武汉大学化学系,武汉430072; 中科院传感技术国家重点实验室) 大多皆属德态亮型,传感器性能的进一步提 燕葱不不常见的电化学气体传感各,鱿其工作状态而言, 提出并建立了两类全渐的哲态电化学 高因此而受到 德‘态,的制约.本工作根据哲态电化学原理,提出并建立了两类全析的下态电化, 气体传感容一 “多孔薄层电极库仑型气体传感器,和 ·电势脉冲调制型气体传感器,.结莱表明 考态电化学气体传感各在优化响应速度、灵敬度 选择性和德定性等主要性能方面取得了街的突破 在用于多组份气体脸测等新的功能开发上亦取得了重要进展 电化学气体传感器系是将特定气体组份浓度 (或分压)通过电化学反应变换成电信号直 接检测的一类化学传感器,具有使用方便、价格低廉、易与其它测控技术联用等优点。按检 测电信号的类别,常见的电化学气体传感器归纳起来主要有电势型、电流型和电量型三种。 电势型气体传感器检测的是与被测气体组份浓度相关的电极电势,其响应机制涉及电极表面 的离子交换和溶液中的电离平衡,或是基于电极上发生的氧化还原反应建立的电化学平衡。 由于热力学平衡不可能很快达到,而输出电势又遵循Nemst公式的半对数关系,以致电势型 气体传感器的响应速度、选择性和灵敏度受到限制;电流型气体传感器则是以被测气体组份 在电极上反应的输出电流作为响应信号,通常采用限流措施侧定与反应气体组份浓度成正比 的稳态极限电流。尽管电流型气体传感器性能在总体上明显优于电势型气体传感器,但源自 电极表面的变化,欲保持长期稳定的响应电流并非易事.而且,响应速度受稳态扩散传质的 限制。环境温度的影响也是大的;电量型气体传感器检测的是电解消耗被测气体组份的总电 量,可以避开引起反应电流不稳定的诸多因素的影响,但若按常规电解方法测量,响应时间 往往长得失去实际使用的意义。 上述可见,迄今应用的电化学气体传感器,无论哪一类型,大多是在建立稳态后采用稳 态方法检测的,也就传感器的工作状态而言,皆应属于稳态电化学气体传感器;响应速度慢、 选择性不高、受环境温度影响较大,亦不便于同时检测多种组份的气体,可谓稳态电化学气 体传感器难以消解的通病。为了进一步开发电化学气体传感器潜在的优异性能,本工作根据 暂态电化学原理,提出并建立了两类全新的暂态电化学气体传感器:“多孔薄层电极库仑型 气体传感器”和 “电势脉冲调制型气体传感器”,分别试用氧和氧化亚氮 (一种气体麻醉剂)、 氧和二氧化碳 (呼吸气体)混合气体,观测研究双组份气体的暂态响应特性,并对它们的暂 态响应机制作了探讨。 . ‘‘ 国家自然科学塞金资助项509674034) 一、曹态电化学气体传感器工作原理 (1),多孔薄层电极库仑型气体传感器 依据薄层电化学原理11,21实施整体电解方法是加快电量法测量速度的一种可行方案。我们 使用具有高分散琉水微孔的薄层电极 (图D,通过图2所示的实验装置将试样气体快速采集 在电极气孔 (总体积控制在几个微升)中。尔后进行耗尽电解测量。整体电解反应气体组份 所耗用的电量由实侧伏安曲线上对应的电流峰面积 (扣除背景值)读取。如此,利用多孔薄 层电极中的暂态电化学过程可以实现多组份气体的快速库仑法检测。 (2),电势脉冲调制型气体传感盆 以氧和二氧化碳双组份气体的快速电化学方法检测为例,介绍这类暂态电化学气体传感 器的工作原理。 基于非水介质中氧的单电子还原产物— 超氧离子 (02-)与 cq分子的快速亲核加成 反应131 20,,-+ 2Cq 一 C2OsZ-+ 02 1〔) 施加特定的电势脉冲调制波形 (图3a)作为1_作电极上的电化学激励信号,在起始脉冲期间, 控制阴极电势 风〔)使仇在电极上完全还原成O:一伴随着共存C02按式(1)与其反应,剩 余的。:一在随后的阳极电势

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