四氯化钛冶炼技术.doc

四氯化钛技术及四氯化钛的应用 摘 要：本文概述了四氯化钛生产技术及以四氯化钛为原料的钛工业产品的制备。其中包括：海绵钛、钛白粉、纳米二氧化钛、钛酸盐功能陶瓷、云母钛珠光颜料、钛酸酯偶联剂及钛系催化剂等。关键词：四氯化钛；；海绵钛；钛白粉；云母钛珠光颜料；纳米二氧化钛；钛酸盐功能陶瓷；液相；制备1?? 序 言 钛的发展初期是在二十世纪初1910年由美国科学家M.A.亨特(Hunter)首次用钠还原四氯化钛制取了纯钛。1940年卢森堡科学家W.J.克劳尔(kroll)用镁还原四氯化钛制得了纯钛。从此，镁还原法（又称克劳尔法）和钠还原法（又称亨特法）成为生产海绵钛的工业方法。美国1948年用镁还原法制出了2吨纯钛。从此进入了工业化生产【1】。随后，英国1951年、日本1952年、俄罗斯1954年、我国1958年相继建立起自己的钛生产工业。由于海绵钛的发展，钛材作为结构材料广泛应用于飞机、潜艇、和航天器。自50年代开始规模生产四氯化钛以来，先后采用过四种氯化方法：竖炉间断氯化法；竖炉连续氯化法；熔盐氯化法；沸腾氯化法。工业用炉从￠600mm、￠1200mm、￠1900mm、￠2400mm、￠2600mm、￠3500mm、￠5000mm，到目前一直在发展，炉型及氯化方法也在不断发展变化，从竖炉固定床发展到熔盐氯化、有筛板沸腾氯化、无筛板沸腾氯化乃至美国正在研究的低温氯化，我国中科院过程工程研究所正在研究实施的多级快速流化床等。总之，研究开发在不断进行，新工艺的出现正向着设备集约化、产量扩大化、技术密集化、质量精良化方向发展。2 四氯化钛的制备2.1 沸腾氯化沸腾氯化是采用细颗粒富钛料（高钛渣或金红石）粒度在30-200目与固体碳质（石油焦）还原剂粒度在60-150目，按一定比例混合后，在炉温800度时加入到沸腾氯化炉中，炉底按一定压力通入氯气，物料在氯气流的作用下，成流态化状态进行氯化沸腾反应，从而制取四氯化钛的方法。该方法具有加速气-固相间传质及传热过程，强化生产的特点，目前国内外绝大企业均采用沸腾氯化工艺。其工艺流程见下图：????????????????2.2 熔盐氯化熔盐氯化是将磨细的高钛渣或金红石和石油焦悬浮在熔岩（主要有氯化钾、氯化钠、二氯化镁和二氯化钙）介质中。并通入氯气从而制取四氯化钛的方法。国内仅攀钢集团锦州钛业有限公司采用熔盐氯化工艺。国外主要是俄罗斯采用熔盐氯化工艺。其工艺流程见下图：两种氯化方法相比较，沸腾氯化是世界上先进的氯化技术。它生产效率高、产量大、易实现连续生产等优点，被世界上大多数生产国认同和采用。中国、日本、美国主要采用沸腾氯化法，俄罗斯采用熔盐氯化法。美国粗四氯化钛收集采用液封式和飞溅冷凝办法来收集，效果比较好。日本、俄罗斯、中国采用双筒淋洗塔冷凝方法，效果也不错。但最好的方法是采用先进的多层式折板淋洗塔，它可大大增强冷凝效果，提高四氯化钛的回收率。降低喷淋的温度和增加喷洒强度是今后的发展趋势。各国四氯化钛生产工艺特点见表1。表1?? 各国四氯化钛生产工艺特点单位项目 俄罗斯 中国遵义钛业 中国抚顺钛业 日本 美国矿物原料 高钛渣85%--91% 高钛渣88%--92% 高钛渣92%--95% 天然、人造金石93%--96% 天然、人造金石93%--96%南非钛渣85%--86%氯化工艺 熔盐氯化 无筛板沸腾氯化 无筛板沸腾氯化 有、无筛板沸腾氯化 无筛板沸腾氯化炉体尺寸 ￠5.0×8.5m ￠1.2m￠2.4m ￠1.0m￠1.4m￠2.56m ￠1.9m￠3.0m￠3.05m日产能T/d 100-1502575 1838.5120 65140 150使用原料 适用于氧化镁氧化钙含量高的高钛渣 适用于氧化镁氧化钙含量高的高钛渣 适用于氧化镁氧化钙含量高的高钛渣 - -氯化反应温度 700-750 950-1050 950-1050 - -氯气单耗量T氯气/T四氯化钛 0.9 1.1 1.1 0.95-1.1 0.95-1.1排渣情况 排渣较勤，回收熔盐操作较复杂，劳动强度大 排渣方便易于处理 排渣方便易于处理 排渣方便易于处理 排渣方便易于处理2.3 沸腾氯化法与熔盐氯化优缺点比较?? 沸腾氯化法的优点：物料在炉中处于沸腾状态、混合充分，产能较高、操作简单。不存在严重的三废问题。沸腾氯化法的缺点：对于有筛板的沸腾氯化，对原料的要求十分苛刻，其氧化钙、氧化镁在原料中的含量必需控制在小于3％，对于无筛板的沸腾氯化应控制在小于10％。[2]??熔盐氯化的优点：对原料中氧化钙、氧化镁要求比较宽松，大