Ni2Co2共掺杂TiO2光催化降解制浆黑液的影响因素研究.pdfVIP

N．i i 2+一C02+共掺杂T 02光催化降解 制浆黑液的影响因素 李世彤周国伟韩金梅 制浆造纸工业是国民经济的重要支柱产业之一，然而其对环境所造成的污染 问题也日益突出。制浆造纸废水成份复杂，废水中CoD一色度污染负荷大，是较 难治理的工业废水之一。因此，实现制浆造纸废水的无害排放是一项重要任务。 TiO。作为一种重要的半导体材料，具有合适的禁带宽度、大的比表面积、高的光 化学稳定性以及无毒、成本低等优点，被广泛用作光催化剂，在污水处理及空气 净化等方面有着重大的潜在应用价值11-31。但由于TiO。是带隙能较高的材料，只 有受到紫外光照射时才能形成电子一空穴对，太阳能利用率低，限制了Ti0。光催 化材料的实际应用。因此，国内外许多研究者通过对TiO，掺杂过渡金属离子等改 性研究，提高其催化活性和光催化效率，进而提高处理多种有机物及工业废水的 能力14-81。 貌、晶相组成、粒度大小及在紫外一可见光区的吸光性能进行表征。以制浆黑液 为目标降解物，以反应体系中COD，，和色度的变化表征光催化剂的催化活性和对蒸 煮黑液的降解效果，考察了光照时间、通氧方式、催化剂用量、初始pH值等对降 解制浆黑液的影响因素。试验表明：400℃时，Ni2+一C02+共掺杂的TiO。基本为球 形，平均粒径1Onm左右，Ni2+、Co计离子共掺杂抑制TiO。晶粒的成长，提高相转化 温度，使TiO。热稳定性增加，光谱响应范围向可见光拓展，有利于提高TiO。对可 见光的吸收。以Ni2+-C02+共掺杂的TiO。作为光催化剂，在催化剂用量为1．59／L、 初始pH=l2、连续通氧条件下，光照反应8h后，黑液的COD，，及色度去除率分别达 到60％和88．7％。 1实验部分 1．1样品的制备 将水和乙醇按一定的比例混合，剧烈搅拌下快速滴入浓硝酸调节pH=3，置于 70。C水溶液中继续搅拌，以1滴／2s的速度滴加钛酸四丁脂。滴毕，停止搅拌，静 置lOmin，形成透明凝胶，70C干燥24h，然后在不同温度下焙烧6h，经研磨得白 色纳米TiO。粉末。重复以上过程，将水换成一定浓度的硝酸镍、硝酸钴水溶液， 分别制得掺杂摩尔百分数为Hi2+10％、C02+0．5％和Hi2+lOg-C02+0．5％共掺杂的纳米TiO。 粉末。 1．2光催化降解实验 以GZS-125W直管形高压紫外灯为光源，以本实验室制备的烧碱AQ法蒸煮麦草 剂，加入到稀释300倍的黑液的，避光超声分散30min，置于带有循环冷却水装置 离心分离20min，微孔膜过滤后做分析测试。 表1蒸煮麦草浆黑液的成分分析 1．3仪器与分析表征 射电子显微镜测定样品的形貌。 按照GB：l 1914—89的方法测定水样的化学需氧量(COB，，)。 按照CPPA标准方法测定黑液的色度，计算公式为：色度(C．U)=500A。，A， =465nm) 色度去除率=丝壁塑堕笔裂嚣翥磊篓笋×，。。％ ．．102．． 2结果与讨论 2．1催化剂的结构表征 2．1．1XRD物相分析 20(’ 20(’) 在(I)600℃(II)700℃焙烧6h后XRD图 ●：锐钛矿型■：金红石型▲：NiTiO， 图l是不同金属离子掺杂的TiO。在600℃和700℃焙烧6h后XRD图。可以看出， 纳米粉体中，并产生了键合作用。根据固体物理能带理论，Niz+、Co抖掺杂至UTiO。 中取代晶格位置的Ti4+，这样TiO。晶格中将缺少2个电子，为了平衡电价，必然在 近邻形成氧空位，氧空位的形成使得晶胞结构的对称性降低，并且每形成1个氧 空位，八面体型Ti0。就减少4条共用的O_o棱，不利于对称性较高的共棱结构的金 红石的形成，因此，Ni2+、C02+离子的共掺杂对锐钛型TiO。有稳定作用，从而阻碍 COS YTiO。锐钛型向金红石型的转变191。由Scherrer公式：D=O．