NI3Ga非整比金属间化合物的热力学和统计热力学研讨.pdfVIP

第 18卷 G-f;{ 中 国 稀 土 学 报 2000年9月 Vol-19 Spm.Issue JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Sep.2000 Ni3Ga非整比金属间化合物的热力学和统计热力学研究’ 袁文霞，‘彭 鸣，‘H.Ipserz，乔芝郁’ (，北京科技大学物理化学系，北京100083) (-UniversityWien,InstitutfurAnorganischeChemie,A-1090Wien,Austria) ‘ 摘要 使用以稳定的Zro为电解质(111f=ii:l固体电解质电池I}动势方法侧量了Ni,G.I卜核比金JAM化合物1073K下1273K均相 范围内Ga的话度，计作了偏摩尔治和偏摩尔摘等热力学性质。考虑四种点缺陷.即分别在两个业晶格上的反结构FA子和空拉 共存于该LI,10化合物中.用统计热力学方法推导了Ni,Ga11111比化合物均相范围内OM 度及其与沮度和成分的关系。 关健词:电油电动势，金月间化合物，HiG-a系，缺陷化学 近年来，立方L12型的金属间化合物受到了学术界广泛的重视。如非整比化合物NiAI具有高温高强 度和优异的耐腐蚀性能等，在超合金的发展中起了重要作用01。众所周知，Ni,Al的非整比性是由于其结 构中占据两个亚晶格的反结构原子所造成的，其中空位的浓度在均相范围内要比反结构原子的低几个数量 级，而使得它们的影响可以忽略不计12.31 与Ni3A1结构相同的Ni3Ga也同样具有许多优良性能 研究表明其固溶范围较宽 约〔8at%)141，但其 结构缺陷机理的研究却不多。早期Chang和Hsiaol1曾基于Katayama161和Pratt[71测定的活度数据，用统计 热力学的方法研究该化合物的无序度。但是，他们只考虑了替代缺陷而忽略了空位的存在，而在该化合物 均相范围内活度数据的有限性和离散性难以识别不同的缺陷机理。因此，有必要对Ni3Ga非整比化合物均 相范围内的活度进行系统、精确的测定，获得足够多的实验数据;进而用近来新发展的统计热力学模型181 考虑四种点缺陷，即分别在两个亚晶格上的反结构原子和空位的存在，研究该化合物的缺陷化学。 1实验原理和方法 Ni3Ga非整比金属间化合物均相范围内活度的实验测定选用高温固体电解质电池电动势的方法。电池 (1):(一)Ga,Ga2仇1Zr02(CaO或Yz03)INi3Ga,Ga203(+) (1) 由于金属Ga在研究范围 (800-10000C)内为液态，故采用具有良好稳定性和易于操作等优点的Fe,Fe.0 为参考电极，组成电池 (2): (-)Ni3Ga,GCaO或Y20,)IFe,Fe.0(+) (2) 将实侧电iL(2)的电动势与电池(3)的实测电动势161 (-)Ga,Ga20,IZrO,(CaO或Y203)IFe,Fe,0(+) (3) FJV-0.5196-2.322*W 1YK (4) 进行比较，就可以得到电池((1)的电池电动势，进而可根据式(5)一(7)计算Ni3Ga非整比化合物均相范围内Ga 的活度、偏摩尔焙和偏摩尔嫡。 OG。二G。一GC.=-3EF=RTIna, (5) AHG.一3F卜_)aET)一小ASGa=3FT() (6)和(7) 用电弧熔炼法由纯Ni(99.99%)和Ga(99.9999%)熔炼了成分在Ni3Ga均相范围内和相邻两相区内的14 个Ni-Ga合金 (名义成分见图1)。每个合金样的重量约为3克，熔炼后的合金重量损失不超过0.5%。由 于合金的高塑性，因此用金刚石锉将它们粉末化，该合金粉末在真空 (约10-Pa)下、1073K退火7天。 国家自然科学摧企 (N和奥地利科学摧金 (No.P12962-CHE)联合资助项月国