Ni基催化剂载体及其对甲烷自热重整制氢反应的影响研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 Ni基催化剂载体及其对甲烷自热重整制氢反应的影响 蔡秀兰，董新法，林维明 (华南理工大学4匕_r-与能源学院，广州510640) 在固定床微反装置中考察了不同载体对甲烷自热重整制氢催化剂的性能的影响，同时考察了反应温度对Ni／ZrAIO的催化性能的影响。 ℃反应温度下，Ni／ZrAIO催化剂在反应时间为6hr内，甲烷的转化率一直保持在100％，H2收率在68％以}二，HCH。转化率和H：收 率随着反应温度的升高而增大。850。C时CH4转化率为100％，H2收率为79％。 关键词：甲烷，自热重整，制氢，镍，载体 前言 氢是一种储量极为丰富的元素，同时也是一种无污染的清洁能源。在汽车尾气的污染问题日益严重的 今天，发展氢电池是解决该问题的最有效途径。天然气制氢则是化石燃料制氢工艺中最为经济和合理的。 工业上主要采用水蒸气重整工艺来制合成气，由于此反应为强吸热反应，需外界供热才能获得较高的甲烷 转化率，所以此工艺能耗大、投资高。甲烷自热重整工艺是一种新型制氢方法，其基本原理是在反应器中 耦合了放热的甲烷部分氧化反应和强吸热的甲烷水蒸气重整反应，反应体系本身可实现自供热。另外还可 以节省投资和操作费用等。 ZrSiO、MgSiO等载体‘卜51。研究发现载体的晶体结构、比表面、孔结构、热稳定性及表面酸碱性等对催化 烷自热重整制氢反应的影响。 l实验部分 1．1 催化剂的制备 1．1．1载体的制备将AI、Mg、Zn、Zr、La的硝酸盐分别溶于水，配成一定浓度的溶液。再将适量的 载体。 1．1．2催化剂的制备采用硝酸镍的水溶液浸渍载体，焙烧温度为650℃，时间为4h，Ni的负载量为10 ％Wt．。 1．2 催化剂的活性评价 甲烷自热重整制氢反应在固定床微反装置中进行。将lml的催化剂装在石英管中，在N：中程序升温至 4800ml／hr，反应温度为800。C。产物由102型气相色谱仪进行分析，TCD检测。 甲烷转化率(％)=—CH4in-C—H40ut。 100 CH4in 基金来源：广东省自然基金资助项目(030514)和广东省科技计划项目(2005C34501) 博：L生导师，主要从事燃料电池电催化及甲烷制氢等方面的研究。 ．63． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 4。、’ 3CH4in 2结果与讨论 2．1 不同载体对催化剂性能的影晌 图1与图2是不同载体上的Ni基催化剂在甲烷自热重整制氢过程的反应性能。从图1中可以看出，Ni 时，CH。转化率达到一个高点，随后有所降低，在反应进行5hr后CH。的转化率开始呈现上升的趋势。在 可以看出ZrAl0比较适合作为甲烷自热重整制氢催化剂的载体。 2．2反应温度对甲烷自热重整制氢催化性能的影响 Ni／ZrAl0催化剂的性能随反应温度的变化情况见图3。由图3可见，在反应温度为500一 90 8s 80 75 70 65 一