N，N二甲基羟胺辐解产生的氢气和一氧化碳的研讨.pdfVIP

N，N一二甲基羟胺辐解产生的氢气和一氧化碳的研究 =F锦花1，包伯荣1， 吴明红1，孙喜莲 张先业2， 胡景忻2， 叶国安2 1(上海大学射线应用研究所，上海201800) 2(中国原予能科学研究院放射化学研究所，北京102413) 摘要：用5A分子筛填充柱与热导型检测器联用的气相色谱法，研究了N，N一二甲基羟胺水 溶液辐解产生的氢气和一氧化碳。结果表明： 当N，N一二甲基羟胺的浓度为 加；当剂量小于500kGy时，氢气的体积分数与N，N一二甲基羟胺的浓度关系不大，而当剂量 大于500kGy时，氢气的体积分数随N，N一二甲基羟胺浓度的增大而增大。N，N一二甲基羟胺 水溶液辐解产生的一氧化碳的浓度很低。 关键词： N，N一二甲基羟胺，辐射降解．氢气，一氧化碳，气相色谱 3．61 中图分类号：061 文献标识码：A 自1955年第一届目内瓦国际和平利用原子能大会以来，用于乏燃料后处理的PUREX流 程得到了普遍的认可和f’4泛的使用。但传统的还原剂亚铁离子对动力堆深燃耗乏燃料的后处 理有一定的局限性。深燃耗乏燃料中含有一定浓度的镎，在PUREX流程的共去污循环中，大 部分镎被氧化为Np(Ⅵ)，并和铀(Ⅵ)和钚(Ⅳ)一起被萃取到有机相中；在铀、钚的分离循 Np(V)则被反萃到水相，从而使镎分散到铀、钚的净化循环中，不利于铀中去镎和钚。人们 希望能找出一种新型的还原剂，能控制镎的价态，从而避免镎走向的分散。最新的研究… 表明；N，N一二甲基羟胺不仅能快速地将Np(Ⅵ)和钚(Ⅵ)还原为不易被TBP萃取的ND(V) 和钚(III)，而且，还能使Np(V)和钚(III)离子相对稳定地存在于酸性溶液中，从而实现铀 中去镎、钚，因此，N，N一二甲基羟胺是一种很有应用前景的新型还原剂㈦’。然而，N，N一 二甲基羟胺在强辐射环境下会发生分解，这不仅影响还原剂的还原能力，而且其辐射分 解产物可能还会影响整个流程的正常运行。文献3报道了用5A分子筛色谱柱与热导 型检测器联用气相色谱法，以氩气为载气，定性定量分析了N，N一二乙基羟胺水溶液辐解产 生的氢气：以氨气为载气，定性定量分析N，N一二乙基羟胺水溶液辐解产生的一氧化碳。本 文采用相同的方法及相似的实验条件，定性定量分析N，N一二甲基羟胺水溶液辐解产生的氢 气和…氧化碳，从而为N，N一二甲基羟胺在PUREX流程中的应用提供参考依据。 1．实验部分 1．1实验仪器及主要配件：6。Co源装置：中国科学院上海原子核研究所：GC900A气 相色谱仪、5A分子筛不锈钢填充柱一中3mmx2m，上海科创色谱有限公司产品。N2000 色谱j1：作站，浙江智能研究所提供。 1．2标准混合气体，上海计量测试技术研究院提供．标准混合气体的组成为：H。， 3．35％：CO，0．097％：CH4，1．052％： 0．046％：n—C4H．,，0．956％：l—C—Hs，0．053％： Nz，93．235％． 1．3样品及其纯度分析：N，N一二甲基羟胺：中国原子能研究院提供；气相色谱分析 x25m)，柱温：700C，载气 纯度为99．1％。分析条件：色谱柱为FFAP毛细柱(①0．25mm Nz，流量：40 ml／min，检测器温度：1200C 水溶液，然后，取4ml该溶液移入7ml的青霉素小瓶中，盖上橡胶盖及铝盖，最后，用封口 1000kGy．剂量的测定是用硫酸皿铁剂量计、重铬酸银剂量计和重铬酸钾(银)剂量 计。 2．结果与讨论 2．1．N，N一二甲基羟胺辐解产生的氢气和一氧化碳的定性分析 采用已知纯物质与未知样品对照法定性，即对比标准混合气体中某组分与欲测 样品中组分在特定色谱柱上的保留时间来定性． 首先，以氩气为载气，在与文献3相近的实验条件分析标准混合气体中的永久 性气体，得到的色谱图如图1所示： 图l以氖气为载气，标准混合气体中永久性气体的气相色谱图 10 柱温：(oC)：80 检测器温度(oC)：1 载气：Ar 9．32ml／min 在与图1同