聚合物合金4-制备方法和工艺条件对共混物形态结构的影响.pptVIP

第4章 制备方法和工艺条件对共混物形态结构的影响 4.1 共混改性聚合物的制备方法 4.1.1 物理共混法（机械共混法） 干粉共混法 熔体共混法 溶液共混法 乳液共混法 4.1.2 化学方法（共聚—共混法） 接枝共聚—共混法 嵌段共聚—共混法 4.1.3 互穿网络聚合物（IPN）法 (1) IPN的类型及合成 由两种以上聚合物通过物理和化学的交联形成网络，网络链段间 相互贯穿缠结，形成具有不同相容性的微区结构的多相体系。 IPN的结构应建立于聚合物的不同相容性、聚合物共混物的多相 性以及聚合物大分子的交联能力的基础上。 ① 分步IPN——IPN SBR/PS、 IPN PB/PS、 IPN PU/PS 逆--IPN（Inverse-IPN）——以塑料为聚合物1，弹性体为聚合物2 完全IPN——两种聚合物组分都是交联的 半IPN（Semi-IPN) ——仅有一种聚合物是交联的 聚合物1交联，聚合物2为线形的，为第一类半IPN（Semi-1） 聚合物2交联，聚合物1为线形的，为第二类半IPN（Semi-2） 梯度IPN（gradient IPN）——在聚合物1熔胀达到平衡之前就使单体2 迅速聚合，则从聚合物1的表面至内部，单体2的浓度逐渐减小，产物的宏 观组成具有一定的变化梯度。 均聚互穿聚合物网络（homo-IPN)——Millar IPN ，由化学上完全 相同的交联聚合物组成，IPN PS/PS，其性能不同于一般的交联聚合 物，在相同的交联度的情况下， IPN PS/PS的熔胀度较小。 ② 同步IPN（SIN）——Simultaneous 两种聚合物组分同时达到凝胶点——SIN EP/Acrylic 两种聚合物组分依次达到凝胶点——SIN PU/PMMA 两种聚合物组分之间发生一定程度的接枝反应。 半-SIN——只有一种聚合物交联的SIN，有时也称为假-SIN （pseudo-SIN)或间充复相聚合物。可制得一系列含有硬段和软段聚 合物的两相复合结构的高抗冲浇铸塑料。 ③ 胶乳IPN（LIPN） 以乳液聚合的方法制得有聚合物1组成的“种子”乳胶粒，再加入 单体2、交联剂和引发剂，形成“芯壳”状结构的LIPN。 (2) 相分离及形态结构 ① 相分离 ② 相畴尺寸 对于Semi-1，Danatelli等根据相分离热力学并假定相分离形成球 形相畴，得到相畴的平均直径D2为： ③ 形态结构的基本特点 绝大多数IPN 是复相结构，其相分离结构主要取决于组分间的相 容性、制备方法及反应条件。“强迫相容性”，组分间混合均匀，界 面粘结力较强。 大多数IPN具有胞状结构，胞壁是两种聚合物贯穿的主要场所。 具有明显的界面层——与一般的聚合物共混物相比，IPN 的界 面层更为明显，对性能的影响更为突出。 在IPN中，网络之间 的相互贯穿仅发生 于超分子水平，并非真 正分子水平的相互贯穿。 ④ 影响形态结构的主要因素 （a）相容性的影响 相畴尺寸与两相界面张力成正比，而界面张力决定于两组分之 间的相容性，相容性越大，则界面张力越小，相畴就越小。 例：IPN PEA/PMMA中， PEA与PMMA的溶解度参数相近，相 容性好，相畴很小，约为10nm；而IPN PEA/PS中，由于PEA与PS 的相容性差，相畴在100nm以上。 相畴尺寸与两种网络之间的互穿情况有密切关系。一般而言， 两种网络之间的相互贯穿主要是相畴级的相互贯穿，相畴减小时， 分子级的相互贯穿增加。 在IPN中，网络1处于溶胀状态，网络2处于自然状态，所以即 便两个聚合物组分是相同的，例如均聚-IPN，两种网络之间仍存 在差别，仍有分相结构存在。 IPN PEA/PS存在两个相互靠近的玻璃化转变温度 ，而组分间相容性 很好的IPN PEA/PMMA就只存在一个温度范围很宽的玻璃化转变区，但 仅表现一个宽广的玻璃化转变并不意味着均相结构。因为与均相聚合物相 比，此玻璃化转变的温度范围要宽得多，这意味着是一系列温度相近的玻 璃化转变的叠合。 当两种聚合物组分间发生接枝反应或形成氢键之类的强次价键时， 相容性提高，相畴减小。相应于两组分的两个玻璃化温度相互靠近的 程度增加，甚至只存在一个玻璃化温度。如，以聚氨酯和聚丙烯酸酯 基的半-SIN，加入不同量的聚丁二醇以调节接枝程度，随着接枝程度 的增加，与PU组分相应的玻璃化温度向高温移动的程度迅速增