环己醇脱氢制环己酮催化技术进展研究.pdf

工业催化 2008年第16卷增刊 INDUs，兀UALCATAI』YSIS 环己醇脱氢制环己酮催化技术进展 李选志 (西北化工研究院，陕西西安710600) 摘要：详细介绍了由环已醇脱氢制环己酮催化剂方面的技术进展。催化剂制备方法和新栽体的 应用是环已醇脱氢催化剂需要突破的重点。利用各种栽体的优，最制备复合载体应用于环己醇脱氢 制环己酮是新的研究方向。 关键词：环已醇；脱氢；环己酮 环己酮是无色油状液体，溶于水、醇、醚及一般 般采用脱氢法由环己醇制环己酮。脱氢催化剂按照 溶剂，带有泥土香味。环己酮作为重要的化工原料， 催化剂活性组分不同可分为zn基催化剂和Cu基 是制备己内酰胺和己二酸等尼龙中间体的原料。商 催化剂。 品环己酮是优良的中、高沸点有机溶剂，具有极好的 1．1 Zn基脱氢催化剂 溶解性和低挥发性，可以溶解聚醋酸乙稀、聚氨酯、 20世纪50年代，国外首先采用ZnO作为催化 聚甲基丙烯酸甲酯和ABS树脂等，也可溶解聚苯乙 剂的活性组分用于环己醇脱氢脱氢制环己酮。由于 烯、醇酸树脂、丙烯酸树脂、天然树脂、天然橡胶、合 ZnO具有较强的酸性，不能单独作催化剂使用，需加 成橡胶和氯化橡胶等。环己酮用作涂料溶剂时，具 入Ca、Cr、Fe和K等碱性物质进行调变，以中和ZnO 有良好的喷涂和涂刷功能，可改善涂层光泽，还可以 的酸陛，防止催化剂脱水反应，增强催化剂抗烧结能 用作丝网油墨溶剂、感光材料涂布用溶剂、制革制鞋 力。如Ft本宇部公司使用的ZnO—CaCO，系、罗马 业中的抛光剂和皮革脱脂剂、涂饰用稀释剂，此外， 尼亚塞维内什蒂使用的zn—Cr系等。我国20世纪 还用于农药行业配制喷雾杀虫剂等。 60年代研制成功的锌钙环己醇脱氢催化剂操作简 传统的环己酮工业生产工艺主要有环已烷液相 单，价格低廉，转化率较高，但其使用温度高(大于 氧化法和苯酚加氢法，90％以上的环己酮采用环己 350℃)，选择性差，寿命短，反应过程中有较多副产 烷液相氧化法生产…。近几年，环己酮的生产出现 物产生，给工业生产带来诸多不利因素，因而己被其 了一些新工艺，如苯部分加氢合成环己醇、环己酮法 他脱氢催化剂取代。 (环己烯水合法)、仿生催化氧化法及金属催化氧化 1．2 Cu基脱氢催化剂 法等Bj，这些工艺在生产过程中或多或少地生成环 文献口1认为，CuO经过用H：或其他还原性气 己醇，因此，由环己醇脱氢制环己酮成为企业生产中 体还原成Cu+或Cuo后，对催化加氢或脱氢具有较 的重要步骤，直接关系产品的质量及企业生产成本。 环己醇脱氢制环己酮技术的开发是研究重点。 好的低温活性。环己醇脱氢制环己酮，脱氢反应是 吸热反应，其平衡转化率受热力学平衡控制，高温有 1环己醇脱氢催化剂 利于环己醇的转化，而铜在280℃烧结，适宜的反应 环己醇脱氢制环己酮主要有两种方法：一是氧 温度为(200—250)℃，环己醇的转化率低于 化法，将环已醇用铬酸氧化，以金属镍或铜为催化 65％[4】。虽然铜基催化剂的转化率较低，但因