磷酸三丁酯与脂肪醇二元体系在29815+K时的超额混合焓研究.pdfVIP

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年lO月 V01．24 JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Oct．2006 Spcc．Issue 磷酸三丁酯与脂肪醇二元体系在298．15K时的超额混合焓 刘红丽1，刘士军p，肖忠良1’2，陈启元1 ■要l本文用量热法测量了磷酸三丁酯(TBP)与脂肪醇(甲醇、乙醇、正丙醇及正丁醇)二元混合物在298．15K下的超额混合焓H8。。 成正值。成S形，(TBP+正丙醇)及(TBP+正丁醇)体系在全部浓度范围内均为正值。随着醇类碳原子数的增加，超额焓值增大。 所得得试验数据能很好的利用Rcdlich．Kistcr多元方程进行拟和．测定了混合体系的红外光谱，讨论了混合体系中氢键的作用。 关键词：磷酸三丁酯：脂肪醇；超额焓 中圈分类号：0642；0641文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2006)．0009．05 磷酸三丁酯(TBP)作为一个萃取剂已广泛应 用于多种稀土和重金属元素的溶剂萃取11--4]。最近j谱纯，摩尔分数0．998)。TBP在使用之前未经其 十多年来，金属元素的超临界萃取已引起人们的 它处理；在甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中加入4A型 重视[5,61。研究表明，在稀土和重金属元素超临界分子筛以吸收其中的水分。水为二次蒸馏水。在 操作过程中使用称重的方法取样。所用物质的微 萃取中，TBP也是一个合适的萃取剂【4．7引。在超 临界萃取中，助溶剂的使用是改善超临界流体性 质的有效方法【9】。助溶剂可以增加溶质溶解度、改(Kyoto 变反应平衡常数、及改变反应速率等。醇类物质 量皆小于0．1mol／kg。 如甲醇、乙醇等常常作为助溶剂应用于超临界二 1．2量热仪及其标定 氧化碳中i1州引。 TBP与助溶剂相互作用的热力学研究对了解 溶剂萃取和超临界萃取的机理具有重要的理论意 了确保实验数据的准确性，在实验开始之前，对 义。液体混合体系的超额混合焓可以反映体系内 仪器进行电标定，然后测量了在相同的实验条件 的分子缔合及结构的变化，是一种研究分子相互 m01)与 作用的有效途径。文献中还未见TBP与醇类的二 NaOH(aq)(6．215x104m01)的反应焓。三次试验结 元体系热力学性质的研究。因此，本文用量热法 51、 果的平均值为-(17．534±0．074)J，再结合HCl[1 测定了TBP与几种脂肪醇(甲醇、乙醇、正丙醇 及正丁醇)在298．15K及常压下的超额混合焓， 测定了混合体系的红外光谱以探讨混合体系中的 kJ．mol～，与参考文献值n引-55．815kJ．mol’1相符。 氢键作用u■钟： 同时也测定了乙醇与水在298．15K时的混合焓， ．、，、 。。 得到的结果与参考文献相吻合【191，见图l。说明所 1州 啦 用仪器及方法是可靠的。 1．1试剂 TBP(Aldrich，摩尔数分数o．99)、甲醇(色 谱纯，摩尔分数o．995)、乙醇(优级纯，摩尔分数 收藕日期：2006．-(0-30：修订日期：2006-06-30 基金项目：国家重点自然科学基金资助项目 作者简介：刘gemS(1981一)，女，湖南涟源人，博士研究生；研究方向：化学热力学与热化学 ·逼讯联系人(E-mail：fiushijun@homlailx,om) 专辑 刘红丽等磷酸三丁酯与脂肪醇二元体系在298．15 K时的超额混合焓 10