电化学第5讲5681.pptVIP

§7.8 电极电势 因此：EMF＝[△?1＋△?3]I→0 2、电极反应式 4、规定：任意温度下，aH+＝1，p＝100kPa时，称为标准氢电极。其    ＝0 EMF＝E(指定电极)＋E(标准氢电极) ＝ E(指定电极) 为什么电极电势有正负？ 三、电极的种类 3、金属－金属微溶盐－微溶盐负离子电极 4、金属—金属氧化物电极 5、氧化还原电极 四、原电池电动势的计算 2、原电池电动势的计算 (1)化学电池(chemical cell) ①电极浓差电池(electrode concentration cell) ②电解质浓差电池(electrolyte concentration cell) §7.9 原电池电动势测定应用 * (1)电极及电池反应本身是可逆的； (2)电池在工作时，无论是放电还时充电，电流无限小，接近平衡态下工作。 1、可逆电池： 2、原电池热力学 根据 和 求热力学函数及平衡常数 －) Cu(S)｜ Zn(s)｜ZnSO4(aq.)｜CuSO4(aq.)｜Cu(s) (＋ △φ4 △φ3 △φ2 △φ1 EMF＝[△?1＋△?2＋△?3＋△?4 ]I→0 从上所述：已知 和 便可计算 热力学函数变和平衡常数。 由电池反应可知： △?4——金属接触电势，一般＜0.03V。 △?2——液体接界电势，用盐桥消除或设计无液接电池 目前，无法测量电极电势的绝对值，而是根据国际上通用的标准氢电极测量其相对值。 一、标准氢电极 1、结构 用镀铂黑的金属铂片浸在含有氢离子(aH+)的溶液中，并用纯粹的氢气(pH2)气流不断地冲打铂片，氢气从上部逸出。 标准氢电极 H+(aH+)+e- 1/2H2(p) 3、氢电极电势：用E｛ H+ (a) ｜H2(p) ｝表示。 简写成：E(氢电极) 由 5、标准氢电极的简图式： H+(a H+＝1)│H2(p＝100kPa)│Pt 二、氢标电极电势 1、将任意电极与标准氢电极组成电池： 标准氢电极│指定电极 2、电极正、负号规定：若电流从该电极经导线流向标准氢电极，则该电极为正极，E(正极)；反之，E(负极)。 如： Pt│H2(p＝100kPa)│H+(a H+＝1) ??Cu 2+│Cu 阳极(负极)： H2(p＝100kPa) →2H+(a H+＝1)＋2e 阴极(正极)： Cu2+ (a Cu+)＋2e → Cu (S) 电池反应： Cu2+ (a Cu+)＋ H2(p＝100kPa) →2H+(a H+＝1)＋Cu (S) ——氢标电极电势 即： 对任意一个电极与标准氢电极组成电池的电极： B(氧化态)＋ze → B(还原态) ——电极反应的能斯特方程 标准氢电极||给定电极 E(Ox|Red) 0 （非自发电池） E(Ox|Red) = 0 E (Ox|Red) 0 E增大 H+(a H+＝1)│H2(p＝100kPa)│Pt （自发电池） 表7-4 25℃时某些电极的标准电极电势 (p?＝100kPa) 电极 电极反应（还原） E?/V K+?K Na+?Na Mg2+?Mg Mn2+?Mn Zn2+?Zn Fe2+?Fe Co2+?Co Ni2+?Ni Sn2+?Sn Pb2+?Pb H+?H2?Pt Cu2+?Cu Cu+?Cu K+ + e- K Na+ + e - Na Mg2+ + 2e- Mg Mn2+ + 2e- Mn Zn2+ + 2e- Zn Fe2++ 2e- Fe Co2++ 2e- Co Ni2++ 2e- Ni Sn2+ +2e- Sn Pb2++2e- Pb H+ +e- 1/2H2 Cu2+ +2e- Cu Cu+ +e-