低温甲醇洗操作培训.docVIP

§ 第一节合成气净化技术及其工艺概况 1、几种物理吸收法合成气净化技术介绍以煤为原料的粗合成气中还含有碳氧化物和各种硫化物。CO2和硫化物对氨合成催化剂有很强的毒害。因此，在合成气进入氨合成之前，需将CO2和硫化物脱除干净。俗称为“脱硫”、“脱碳”工艺。先进的净化技术都采用一步法脱硫、脱碳，而目前煤气化制合成气的净化技术大都采用物理吸收法，物理吸收法又分为热法和冷法。热法中以Selexol工艺最为著称，我国南化集团设计研究院开发的NHD（多聚乙二醇二甲醚）法实际近似于Selexol法。冷法是指低温甲醇洗。一般由煤气化制合成气的装置在气体精制方案中，热法配甲烷化，并设置氢回收装置较为合理，而冷法配液氮洗较为优越。1.1 Selexol法Selexol法净化工艺是60年代由Allid化学公司开发的，现在为UOP公司的注册商标。该技术使用的溶剂是聚乙二醇二甲醚混合物，也称Selexol剂，它对不同的气体有不用的溶解度。在Selexol溶剂中，CO2的溶解度为其他有效气体（H2 、N2等）的50倍以上，而H2S的溶解度又是CO2的的9倍，其他硫化物的溶解度更高，因此它既能脱除CO2，又能脱除硫化物。其各种物理化学性能稳定，不发生降解、起泡；溶剂蒸发损失小，热再生能耗低，而且对设备没有腐蚀，所以被不少工厂采用作为净化吸收溶剂。该技术使用的工况范围为：0. 7～10MPa，温度-18℃～60℃，再生可采用闪蒸、汽提（介质可以为蒸气或氮气、空气）。但是该溶剂基本需要进口，价格昂贵。1.2 NHD净化法NHD净化法是南化公司研究院开发的具有90年代水平的又一新净化技术。NHD净化法使用的溶剂是多聚乙二醇二甲醚，与Selexol法使用的吸收剂近似，因此这两中净化工艺相似。目前NHD净化技术已经在国内某些中小型煤气化制合成氨厂使用，是一种很有前景的新净化技术。1.3 冷法--低温甲醇洗低温甲醇洗是由Lurgi和Linde两家公司共同开发，已经广泛被使用于渣油和煤气化制合成氨的气体净化技术。甲醇对CO2和硫化物的吸收具有较高的选择性，特别是在低温和加压下，CO2和硫化物的溶解度提高极大，当减压和升温时，它们由从甲醇中释放出来，甲醇得到再生。低温甲醇洗工艺参数为：操作压力在3.0MPa左右，温度-34℃～-75℃，再生可采用闪蒸、汽提等法。在低温下溶剂的传热和传质性能良好，在高温下又具有良好的热稳定性和化学稳定性，不降解，对设备没有腐蚀。甲醇产量大，价格便宜，因而也是一种良好的吸收剂。 由甲醇的性质特点可知，低温甲醇洗工艺有以下明显的优点： a. 对酸性气体吸收能力强。 尤其是在高压、低温下对高浓度酸性气体吸收能力特别强, 经过一次净化就能将粗煤气中高浓度的酸性气体吸收干净。该工艺还可脱除粗煤气中的COS、HCN、H2O、石脑油等杂质，净化程度高。因此, 可将CO 变换放在低温甲醇洗之前, 这样就缩短了气体净化流程。 b. 甲醇采用减压闪蒸、加热再生, 方法简单。富液在减压再生过程中, 由于压力的骤然降低产生节流效应,液体汽化使溶液温度降低, 再将冷量传给再生好的溶液。而进入工序的粗煤气又借与富液再生时的低温解吸气进行高效换冷, 整个装置冷量损失小。由于H2、CO、CH4 在甲醇中的溶解度都很低, 因此, 再生过程中有效气体的损失很小。 c. 有利于H2S 的回收利用, 减少环境污染。甲醇反复减压再生过程中含H2S 的闪蒸气用甲醇反复再吸收, 可使H2S 气体在溶液中富集, H2S 浓度提高后, 再将富含H2S 的甲醇加热再生, 获得浓度为30%～ 35% 的H2S 气体, 送克劳斯装置回收硫,消除了含硫废气对环境的污染。 d.　由于甲醇沸点较低(常压下64.17 ℃) ,甲醇热再生时需要热量少，可利用低位热源即低压蒸汽来加热, 有利于节能降耗。 e.甲醇粘度小, 稳定性好, 不起泡, 无腐蚀性。 f.甲醇原料来源充足, 价格较低, 有利于降低成本。 g.低温甲醇洗与液氮洗联合使用, 其工艺流程更为经济合理 2、 低温甲醇洗工艺的发展和改进 　林德和鲁奇低温甲醇洗的技术基础都是采用冷甲醇作为溶剂脱除酸性气体。但两个专利商在工艺流程设计、设备设计和工程实施上各有特点。林德低温甲醇洗配置在耐硫CO 变换的下游,选择性地一步法脱硫脱碳,应用林德的专利设备——绕管式换热器。它具有流程短、布置紧凑的特点。鲁奇低温甲醇洗配置在谢尔气化或鲁奇煤气化装置的下游,流程的安排为气化脱硫，变换后脱碳。与林德低温甲醇洗相比,以前鲁奇低温甲醇洗在变换前脱硫,脱硫气量少、设备小，变换处于脱硫和脱碳之间,原料气热而复冷,换热次数多,能量损失大,设备数量多,流程较长,投资较高。但是近几年，鲁奇工艺做了不少改进。从国内已建的低温甲醇洗装置来看，林德低温甲醇