低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯的环氧化改性精选.pdfVIP

合成橡胶工业，2006 - 0 1 - 15 ，29 （1 ）：30 ~ 34 加工 ·应用 CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY －－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－ 低相对分子质量反式- 1 ，4 - 聚丁二烯 的环氧化改性 吕雪梅，赵永仙，李旭东，姚 薇，李洪民，黄宝琛＊ （青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042 ） 摘要：采用以汽油为溶剂的预制过氧乙酸法和二甲苯为溶剂的过氧甲酸原位法，对低相对分子质量 反式- 1，4 - 聚丁二烯（LMTPB ）进行了环氧化改性。通过核磁共振仪分析了环氧化LMTPB 的结构，测 定了环氧度，对化学滴定法测定的环氧度进行了修正。并研究了反应条件对环氧化LMTPB 环氧度的影 响。结果表明， LMTPB 发生了环氧化反应，以环氧度为16. 79% 作为拐点，得到2 个不同的线性回归校 正方程。预制过氧乙酸法合成的环氧化LMTPB 的环氧度较低，小于30% ；过氧甲酸原位法合成的环氧 化LMTPB 的环氧度最高可达80% 。温度和时间对环氧化反应的影响随着具体反应条件和反应体系的 不同而不同，但LMTPB 环氧化反应温度不宜超过45 ，反应时间不大于4 1 。环氧化LMTPB 的环氧度 随溶剂极性的增加而增加。 关键词：反式- 1，4 - 聚丁二烯；相对分子质量；过氧乙酸；过氧甲酸；环氧化反应；环氧度 中图分类号：TO 333. 2 文献标识码：B 文章编号：1000 - 1255（2006 ）01 - 0030 - 05 低相对分子质量聚丁二烯属于低聚物，一般 1 实验部分 是黏稠状液体或半固体，含有许多不饱和双键，为 1. 1 原材料 其化学改性创造了条件。又由于其相对分子质量 LMTPB ：采用镁负载钛催化体系，氢气为相对 低，改性时比相应的固体橡胶所需要的溶剂量少。 分子质量调节剂，溶液淤浆聚合或本体沉淀聚合工 在无官能团的聚丁二烯分子链上引入极性官能团 艺，其中能溶于40 汽油部分的数均相对分子质 对其应用有重大意义，其中环氧化改性是有工业 量为800 ~ 1 300 ，顺式- 1，4 - 结构、反式- 1，4 - 应用价值的化学改性方法之一［1］。有关聚丁二 结构和1，2 - 结构质量分数分别为4. 9% ，91. 1% ， 烯的环氧化改性已有诸多报道［2 ~ 4 ］。青岛科技大 4. 1% ，自制。过氧乙酸：A 溶液中乙酸质量分数为 ［5 ］ 学 采用镁负载钛高效催化体系，加入氢气相对 90% ，硫酸质量分数为5% ；B 溶液中过氧化氢质量 分子质量调节剂，合成了低相对分子质量反式- 分数为35% ，二者均为烟台三和化学试剂有限公 1，4 - 聚丁二烯（LMTPB ），该方法合成工艺简 司产品。过氧化氢：质量分数为30% 的水溶液，分 单，效率高。聚合物环氧化改性方法通常有2 析纯，山东莱阳精细化工厂产品。甲酸：质量分数 种：一种是预制过酸法，即预先制备过氧乙酸， 为88% ，分析纯，天津化学试剂一厂产品。二甲 再对聚合物进行环氧化改性，优点是经济、工艺 苯：分析纯，天津博迪化工有限公司产品。氯仿：分 简单，但因过氧乙酸具有潜在爆炸的危险性，所 析纯，烟台三和化学试剂有限公司产品。 以此法工业生产不安全；另一种是原位制备过酸 1. 2