专题二十二水溶液中的离子平衡之沉淀溶解平衡(学生版).docVIP

一、考纲要求 1．了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。 二、教材导读 三、知识梳理AgCl为例，尽管其溶解度很小，但仍会有少量溶解，AgCl在水中溶解存在两个过程：一方面少量的Ag+和Cl—AgCl的表面溶入水中；另一方面，溶液中的Ag+和Cl—AgCl表面正负离子的吸引，回到AgCl的表面析出沉淀。在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到AgCl的饱和溶液，即建立沉淀溶解平衡。 定义 一定温度下，沉淀溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，形成饱和溶液，固体量和溶液中各离子的浓度保持不变的状态。 表达式 AmBn(s) mAn+ (aq)+ nBm—(aq) 特征 逆、动、等、定、变 【例1】分别书写下列物质的电离方程式和沉淀溶解平衡方程式。 电离方程式 沉淀溶解平衡方程式 BaSO4 Fe(OH)3 （二）溶度积 定义 在难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各离子浓度以它们的化学计量数为方次的乘积为一常数，叫做溶度积常数，简称溶度积。通常用Ksp表示。 表示 AmBn(s) m (aq)+ nBm—(aq) Ksp=[c(An+)]m·[c(Bm—)]n 意义 反映了难溶电解质在水中的溶解能力。同类型的难溶电解质（ABn，n相同），在相同温度下，Ksp越大，溶解度就越大；不同类型的难溶电解质，通过计算进行比较。 影响因素 Ksp与其他化学平衡常数一样，只与难溶性电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 溶度积规则 通过Qc与KSP的相对大小，可判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。 Qc = KSP 时，表示溶液是饱和的，沉淀与溶解处于平衡状态 。 Qc KSP 时，表示溶液是过饱和的，溶液中有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 Qc KSP 时，表示溶液未饱和，无沉淀析出，若向溶液中再加入过量难溶电解质，难容电解质溶解直至溶液饱和。 （三）影响沉淀溶解平衡的因素 1、内因：电解质本身的性质 难溶 微溶 易溶 0.01 0.1 m(g) (1)绝对不溶的电解质是没有的。(2)同是难溶电解质，溶解度差别也很大。(3)易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。 2、外因：遵循平衡移动原理 (1)浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 (2)温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 AgCl(s) Ag+(aq)＋Cl－ 平衡移动方向 平衡时c（Ag+ ） c（Cl-） 升温 加少量水 加AgCl（s） 加NaCl（s） 加NaI（s） 加AgNO3(s) 【例3】对于难溶盐MX，其饱和溶液中M+和X—浓度之间的关系为Ksp=c(M+)?c(X-)，现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是 （ ） ①20mL0.01mol?L-1KCl溶液②30mL0.02mol?L-1CaCl2溶液③40mL0.03mol?L-1HCl溶液④10mL蒸馏水⑤50mL0.05mol?L-1AgNO3溶液 A. ①②③④⑤ B. ④①③②⑤ C. ⑤④②①③ D. ④③⑤②① 【例4】（08山东卷）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ） A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 Cd点无BaSO4沉淀生成 Da点对应的Kap大于c点对应的Kap 例4图 例5图 【例5】（09广东卷）硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图，下列说法正确的是（ ） A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小 B．三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大 C．283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液 D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到63K后变为不饱和溶液 【例6】（08 小结：四种重要平衡的比较 化学平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 平衡 特征 逆、动、等、定、变 v正=v逆 V电离=v结合 V水解=v中和 V沉淀=v溶解 举例 N2+3H2 2NH3 CH3COOH CH3COO—+H+ HCO3—+H2O H2CO3+ OH— AgCl(s) Ag+(aq)