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·152· 全国气体净化信息站2006年技术交流会论文集 适合联醇或单醇的变换工艺 陈劲松，李小定 (湖北省化学研究院．国家CO变换催化剂工业基地．湖北武汉430074) 合成氨工艺中串人甲醇生产，或单纯的甲酵生 低和全低变3种，有的与生产碳铵或尿素流程兼容 产工艺延伸列以生产合成氨为终端，前者的目的是 (出口CO含量～I．5％)。显然，由于对CO交换 通过联产甲醇。充分利用原料气中的一氧化碳生产 要求不同，其变换流程的设置及所采用的催化剂也 甲醇；后者则是将原料气制造时带人的少量氮气与 有所区别。下面就甲醇生产变换工艺的配置进行 氢生产氨，避免了合成甲醇后排放氮气造成有效气 讨论。 的损失。 l 单醇和联醇工艺的低汽气比 1．1 传统单醇的变抉工艺 单醇生产中往往需要较高的CO含量(20％左 38％， 右)，变换工艺往往只需一段变换；在联酵生产中为 一般原料气都为水煤气，其组分为：CO 保持原料气中有一定比例的CO．变换率的范围要 CO。6％，H：50％。由于其变换率要求较低，一般采 求在65％～80％之间，即出口的CO含量4％～用一段中温铁铬催化剂的变换形式，其温度与汽气 7％。变换工艺的形式较多，一般有中串低，中低 比的CO平衡计算见表1。 表1 各噩度与汽气比下构,co平衡衰 注：1)温度为变换反应床屡出口沮虚·2)扎￡c比为进口的汽气I￡。 如取出口温度为350～400℃．从表中可知，在39％。不管采用何种形式，一般都有一个低变段 6)。 出口CO为22％时，其进口的汽气比很低(～o．1 (炉)。其出口温度与总汽气比下的CO平衡计算见 1．2 传统联醇的变换工艺 表2。 半水煤气组分为：CO28％．C0210％，H： 全国气体净化信息站2006年技术交流会论文集 ·153- 衰2 各温度与汽气比下的CO平衡表 其低变炉出口温度为一240℃，取平衡温度25反应，Fe。O。被还原成金属铁。此时不仅会破坏中变 ℃，见表3。 催化剂的晶格结构，使强度下降，活性衰退，寿命缩 表3 出口CO与反应总汽气比的关系 短，甚至会产生费一托反应，使CO和H：发生反应， 出口CO．“ 反应的总汽气比 生成烃类r这在国外早有报导，但国内对此认识尚不 充分，本文在此综述国外的观点．并分析阐述国内的 8。79 0．20 实际工况。 5．83 0．25 2．1 国内外文献报导 3．8 0．30 2．1．1 丹麦Tops巾e公司 采用经典型铁铬型变换催化剂，产生费一托反 由于总的反应汽气比为饱和塔出口蒸汽量+添 应，产物产量随H：O／C比和反应温度的变化两变 加的蒸汽量+反应中的增湿量，显然进口汽气比小 化，HzO越低，反应温度越高，产生烃类副产物的量 于等于总汽气比。