CF2ClBr在短紫外光照射下光解离过程的研究.pdf

维普资讯 一 第17卷第6期 环 境 科 学 va1．17，N。．6l ：： ＼ cF：CIBr在短紫外光照射下光解离过程的研究 ／ 段 杨 郑志坚 李长林 侯惠奇 朱绍屯 周 伟 擒要 低压汞灯为激发光源．气相色谱和红外光谱为主要分析手段 ，研究了气态CF2CIBr在 185m 紫外光照 射下的光解离过程聂其在Oz存在下的光氧化机理 发现CF2C1Br在 185m 紫外光照射下的主要产物为CFBr CF2C12和 c12Br 而当O2存在时 主要光解产物为CF2O 在本实验条件下 ．纯CFCIBr极限舟解率约为 26 在 CFc旧 02体系中．CF2CIBr的解离为一缎反应 ．速率常数 一1．70×10 S ·．讨论了在 185am紫 光照射 下 c CIBf的解离过程及其与 Oz的光化学反应机理 本文研究了CFCIBr在 185nm渡渡长 外光 低压汞灯 ) 照 射下 的光化学反 应过程及其机理 ，发 现纯 CFzCIBr在封 闭条件下不能完全光解 ，但产物很 复杂．在过量氧气存在下，其光解为一级反应， 反应速率仅取决于 cFCIBr的浓度 ，而与O：浓 度无关．另外 ，基 态CFCIBr在常温常压下与 Oa并不发生明显的反应． 1 实验部分 圈 1 CF~CIBT紧外 光解 (aj和 紫外 滤 光 (b)装置 1．1 气体原料 102G气相 色谱仪 热导池为检测器，N。作载 CFCIBr上海制冷剂厂生产，纯度99．95 ， 气．内装 2m不锈钢柱，柱 内填充G．D．X 105 实验前未经进一步纯化．O。取 自钢瓶气 ，纯度 担体 ，颗粒度 8O一100目．层析室温度 170C．气 99．99 ，实验前亦未纯化． 化室温度 190℃．信号强度 以色谱峰高度表征． 1．2 实验装置 由于没有标准样品作参 比，通过分析所得到的 原料气体进样装置为一套玻璃真空系统， 新产品的量是相对量 ，同样以色谱峰高度表征． 其上装有量程为 O 4×lOPa的光 标压力计 红外光谱 图由Frourier变换红外光谱仪测 (OM表 )，分辨率 1．33×l0Pa．系统真空度可 得 ，分辨率 4cm一，以抽成真空的红外样品管 达到 1×10Pa． 作为参 比．样品管为玻璃制成 ，呈圆柱状，长 采用 自制的 185nm低压汞灯为激发光源， ¨cm，直径 3cril，两端用法兰和氟橡胶垫圈固 功率 8W ，185nm波长光线约 占 10 ．汞灯置 定KCI窗片，采用无油活塞． 于圆柱形玻璃样品管内，两端 用氟橡胶垫圈和 聚四氟乙烯片固定并密封．样品管长为 22cril， 2 结果与讨论 直径为 3．6cril，使用无油活塞． 2．1 253．7nm谱线对体系的影响 1．3 分析方法 * 国家 自然科学基金资助课题 主要分析手段是上海分析仪器厂生产的 收稿 日期：1996一∞ O9 维普资讯 6期 环 境 科 学 本 实验 的低 压 汞灯 除 185rlITl外 ．还 有 固体物 质附着 ，乙醇和乙醚均无法将