基于煤中矿物质定量灰熔融热分析方法研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094135 基于煤中矿物质定量灰熔融热分析方法 赵永椿，张军营，郑楚光 华中科技大学煤燃烧国家重点实验室 武汉 430074 电话: 027 E-mail: yczhao@hust.edu.cn 摘要：结合低温灰化X 射线衍射矿物定量分析和经典热分析理论，发展了一种矿物熔融动力学分析方 法，计算获得了矿物熔融曲线，与常规煤灰熔融性测定方法测出的灰熔点相比，采用该方法计算的灰 熔融特征曲线能更好地反映灰熔融动态变化规律；揭示了煤中矿物熔融多阶段反应过程，从理论上阐 明了矿物熔融逐渐加剧的过程。 关键字：矿物质定量；灰熔融；热分析；灰沉积 0. 引言 灰颗粒的熔融性和沉积产物的粘性是灰沉积结渣加剧的两个决定性因素。近年来， 有关灰沉积研究报道屡见不鲜，各种各样的方法被广泛用于推测估计灰熔融行为。最常 用的就是灰熔点图像识别法，但是此方法重现性差，无法预测分析灰颗粒在实际锅炉中 的行为，而且并须将灰样制成特定的形状才能进行测试。此外更加值得注意的是，该方 法测得的只是四个特征瞬时温度，无法给出矿物质随温度变化实时的信息和状态，而且 许多煤灰样开始熔融的温度点远低于初始变形温度[1-2] ；另外此种方法测得的是煤灰的熔 融温度，与煤中矿物质在炉内的熔融行为有着本质的差异，有研究表明锅炉各典型部位 灰渣的熔融温度与实验室制得的煤灰相比显著降低，因此，研究燃煤矿物质熔融特性必 须综合考虑煤中矿物质在炉内的迁移转化行为。此外，采用多元系统相图分析研究煤灰 熔融特性的报道也较多，虽然相图分析能较好的解释多组分混合共融现象，但是相图分 析仍然是基于元素的化学组成，未考虑矿物质形态的影响。 针对目前的研究现状和存在的问题，本文提出一种矿物质定量热分析方法（MQTA ）， 将 Rietveld 矿物质定量分析方法和同步热分析方法（STA）相结合，从矿物质赋存晶型 出发，在掌握矿物质晶型演化和质量变化的同时获得温度变化的数据，将STA 热曲线转 变为实时的灰熔融变化曲线，对研究矿物质成灰熔融演变过程具有重要的意义。 1. 矿物熔融热分析理论基础 熔融和普通的气固反应有明显差别，通常的气固反应可以方便地应用热重分析测得 反应物或生成物的浓度或质量变化，进而研究反应速率。熔融反应是一种复杂的物理化 基金项目：国家自然科学基金项目），国家重点基础研究发展规划项目 （2006CB200304 ） 学反应，反应前后质量变化不大，即便有微弱的质量变化，也无法准确表征反应的进行 情况。因此单纯的 TGA 实验方法不能用来进行熔融机理的研究。只有从反应的热效应 角度进行熔融反应机理研究。常见的热分析方法有：差热分析法和差示扫描量热法。 熔融反应进行程度与反应放热或吸热效应成正比，即反应进程与DSC 曲线和基线 之间的面积成正比时，理论上可以利用DSC 热焓变化数据建立反应动力学。如图 1 所 示，S ＇为某时刻反应时DSC 曲线与基线围成的面积，S 为反应全过程DSC 与基线围成 的面积。由于DSC 测得的是热流dH/dτ，所以S 即为反应的热效应。任意时刻的反应的 转变分数可以表示为此时热效应占总热效应的份额： H S ′ α 1 （） H S o 式中，α为反应物转化率，H 为该时刻反应热效应累积值，H0 为反应的总热效应。 此时反应物浓度记为： ′ ′′ H − H S − S S 1− α 0