大口径AL2O3毛细柱在液化气烃类分析中的应用研究.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 2．06 大口径AL。O。毛细柱在液化气烃类分析中的应用 李秀春 韩守廷 (齐鲁石化公司研究院，淄博，255400) 一—1．￡一—．1— 1刖舌 毛细管柱的柱效、惰性、热稳定性及分析速度都是填充柱无法比拟的，然而毛细管柱发 展近五十年来，大量的常规分析中填充柱仍占主导地位，原因是：没有一种毛细管柱能简单 地替代填充柱，如要求仪器配有适于毛细管柱的进样系统、要求检测器体积小、灵敏度高、 响应快等；一般毛细柱的样品负荷量比填充柱小1-3个数量级，不适合于痕量分析；早期 购买的色谱仪很多末配毛细管柱进样系统及附件，虽经简易改装可配用毛细管柱，但定量重 复性往往较差。 大口径毛细管柱的出现使得色谱柱在保持一定高柱效的情况下，样品负荷量能接近填充 柱，因此大口径毛细管柱的应用已越来越普遍。在美国国家环保局对地下水有机磷农药残留 量的测定、食品中农药残留量、化学品污染程度的分析及进出口商检中，现在逐渐用大口径 毛细柱来代替填充柱Ⅲ。在石油化工分析中现已应用的有模拟蒸馏以及聚乙烯中的高沸点添 加剂的分析。另外大口径柱还可作保护柱或用作毛细管柱出口和顶空富集的收集柱。其应用 范围还在进一步扩大。 石油液化气烃类组成分析，目前国内外普遍采用嘲顺丁烯二酸二丁酯一p，p．氧二丙氰、 邻苯二甲酸二丁酯或十六烷填充柱进行分离，最近也有人使用毛细管柱进行分离。1。前者分 离效果较差，丙烯和丙烷、正异丁烯的异构体不能完全分开，从而影响液化气的深加工；后 者因毛细管柱要求色谱仪必须有与其配套的进样系统，操作技术也较复杂。而且前两种分析 时间都在15分钟以上。本文以液化气为例采用50m×0．53mmALzoa大口径毛细柱在3．5分 钟内完成液化气烃类全部分离，FID检测，面积归一法定量，准确度高，大大缩短了分析时 间。从中可以看出大口径毛细柱在气相色谱分析中的潜力。 2实验部分 2．1 60uL；分流比：10：1 标准气体：(北分气体工业有限公司)，内含甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯，异丁烷、 69 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 正丁烷、正丁烯、异丁烯、反丁烯、顺丁烯、异戊烷、正戊烷共十三种组份，底气为氮气。 3结果与讨论 3．1定性方法 在上述色谱条件下，对炼油厂液化气进行了烃类组成分析，分离定性如图1所示。 3．2定量方法 根据色谱理论在FID检测器上，烃类的校正因子大多数接近于1，定量时可近似看作1 而不进行校正，即可直接采用面积归一化法定量计算，定量结果为质量分数。定量结果的重 复性见表1。从表中看出，对同一样品在同一台仪器上连续测定5次，含量在0．5％以下时， 其相对标准偏差3．O％。其余数据其相对标准偏差1．5％，符合色谱分析的重复性要求H’。 3．3准确度考察 对已知标准含量的样品进行分析，回收率都在95％以上。完全满足色谱分析的要求。 3．4本文采集了几个炼厂的液化气进行了实际样品的分析，分析结果见表2。 4结语 4．1从AL203大口径毛细柱的应用可看出大口径毛细管柱有较高的总柱效，理想的表面惰性， 接近填充柱的负荷量，较快的分析速度。在3．5分钟之内使液化气的烃类组分完全分离，这 是其他方法在同样时间内难以达到的分离效果。大大缩短了分析时间。 4．2操作简单，可用标准微升针做柱上进样，因此在大量常规分析中可替代填充柱，必然会 改善分离，提高效率和节省投入。相信在大量常规分析中大口径毛细柱将会普遍地替代填充 柱。 表1液化气分析精密度数据m％ 70 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 表2典型样品分析结果m％ 参考文献 (1) 吕祖芳，赵国宏．色谱，1995：13(5)：346 (2】 上海石油化工研究院，GBl0410．3-89．液化石油气组分气相色谱分析法．北京标准出版社，1989． (3)赵力等．高师理科学刊．2000(3) (4)李浩春，分析化学手册(第五分册)，北京，化学工业出版社，1999．