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第四章 高聚物的结构 高分子物理学： 是研究高分子的结构与性能之间关系的一门科学，也是研究聚合物中分子运 动规律的科学。 概述： 1.研究内容： 高分子的链结构（分子内结构）、聚集态结构（分子间结构） 2.研究目的： 了解高分子内和高分子间相互作用力的本质，从而了解高分子运动，并建 立高分子结构与性能的联系。为高聚物材料的合成、成型加工、测试、选材等具有 重要的意义。 3.聚集态结构的研究： 晶态结构——折叠链片晶、单晶、球晶等； 非晶态结构——无规线团、链结、链球等； 取向态结构； 织态结构 链结构（一次结构） 高聚物的结构层次 高分子的形态（二次结构） 聚集态结构（三次结构） 高次结构（三次结构以上） 4.高分子链结构——是构成高聚物最基本的微观结构 1 《高聚物生产技术》 是决定高聚物基本性质的主要因素。 如：聚乙烯柔软能结晶；无规立构聚苯乙烯硬而脆，不能结晶；全同立构 聚丙烯常温下是结晶固体，而无规立构聚丙烯常温下却为粘稠性的液 体。 5.高聚物聚集态结构 取决于成型加工的过程，它是决定高聚物制品使用性能的主要因素。 第一节 高分子的链结构与形态 一、高分子链的化学结构及构型 1.化学组成 碳链高聚物、杂链高聚物、元素有机高聚物、元素无机高聚物等。 2.重复结构单元的连接方式 （1）均聚物： 重复结构单元的连接方式有头－头、头－尾、尾－尾，以头－尾连接为主。 （2）共聚物： 两种单体链节的连接形式有无规、交替、嵌段、接枝等，性能上很大差异。 3.几何形状 线型，支链型、网型、梯型、体型等，其中支链型还包括梳型、蓖型和星型。 4.旋光异构与几何异构 （1）旋光异构 是由不对称碳原子存在于分子中而引起的异构现象。 全同立构、间同立构、无规立构。 2 《高聚物生产技术》 （2）几何异构 是由于双键不能内旋转而引起的异构现象。 双烯烃——顺式、反式 二、高分子链的构象与柔性 柔性：是指大分子有改变分子链形态的能力，是由单键(σ键)的内旋转造成。 构象：是因碳－碳单键内旋而产生的异构现象。 1.分子链的内旋转 （1）小分子的内旋转 构象不断发生变化，势能也不断变化旋转的难易取决于旋转的位能。 （2）高分子链的内旋转 碳—碳单键多，内旋转复杂，构象多。 （3）高分子链的特征 易卷曲，具有柔软性，微观上为一无规线团。 （4）高分子链分类 绝对柔性链——内旋转完全自由，一个链节就是一个运动单元，最后形成 无规的线团。 绝对刚性链——内旋转困难，整个高分子链为一个运动单元。 实际高分子链——两种极限之间，有一定的柔性，呈一定的卷曲性，运动 单元是由若干个链节组成的链段，即链节分组运动。三 （5）链段 是由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由转动的单元长度，是描述大 3 《高聚物生产技术》