Y005卤代烃2016-10-14PPT.pptVIP

?卤代烃的分类、命名及同分异构； ?卤代烷的化学性质； ?卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质； ?亲核取代反应历程及影响因素； ?卤代烃的制法和用途。 ;１ 卤代烃的分类 ;按分子中卤素原子数;按与卤素原子直接相连的碳原子的类型 ;２ 卤代烃的命名 ;卤代烯烃 ;同一化合物中含有两种卤素： ;(2) 习惯命名法;３ 同分异构现象 ;物态：1C~3C的氟代烷、1C~2C的氯代烷和溴甲烷 为气体，其他一卤代烷为液体，15C以上为固体。;相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1， 一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。 ;红外光谱： ;核磁共振谱： ;１ 偶极矩和可极化性 ;?＋;２ 亲核取代反应 ;和NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。 ;和氰化钠在乙醇溶液中反应生成腈。 腈合成法;RX;和硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯。 ;氯代烷和溴代烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。;３ 消除反应 ;消除反应的方向： ;消除反应常和亲核取代反应的互相竞争：;（一）温度： 高温有利于E1反应。 （二）试剂 1）试剂碱性强、浓度大，有利于E2反应 2）试剂体积大，有利于E2反应 3）试剂亲核性强，有利于SN2 （三）烷基结构 10 RX 有利于SN2 20 RX 通常SN2 ＋ E2 30 RX 通常SN1 ＋ E1;４ 和金属反应 ;Grignard试剂的性质;②能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 ;Grignard试剂的用途;③利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的性质， 在有机分子中引进重氢。 ;(2) 和锂反应 ;烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂， 称为铜锂试剂。;(3) 和钠反应 ;５ 还原反应 ;氢化铝锂遇水会分解，反应要在无水条件下进行。 ;１ 分类和物理性质 ;２ 一卤代烃的化学活性 ;３ 乙烯式卤代烃 ;乙烯式氯代烃在乙醚中不能生成格氏试剂，必须 换用沸点较高的溶剂四氢呋喃(THF)。;溴代芳烃或碘代芳烃可以和有机锂化合物反应 得到芳基锂，但氯代芳烃不能进行这一反应。 ;４ 烯丙式卤代烃 ;烯丙式卤代烃容易水解;１ 由烃制备 ;在实验室里制取烯丙式溴代烃， 常用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂。 ;(2) 不饱和烃加成 ;(3) 芳烃的氯甲基化 ;２ 由醇制备 ;３ 卤素互换 ;有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂 取代的反应称为亲核取代反应。 ;卤代烷在碱性水解反应时，水解速率和反应物有关 ;在一步反应(基元反应)中，反应的动力学级数和 反应分子数一致；;１ 两种历程 ;反应的能量变化可用位能曲线表示： ;(2) 单分子历程SN1 ;反应的位能曲线： ;反应的活性中间体为碳正离子。;２ 亲核取代反应的立体化学 ;Walden转化;(2) 外消旋化 ;(3) 部分构型转化 ;①碳正离子的稳定性较差时;(4) 邻基参与 ;—O-、—OH、—OR、—NR2、—X及苯基等也有邻基参与作用。 ;３ 影响亲核取代反应活性的因素 ;(2) 亲核试剂 ;试剂亲核性的规律： ;④亲核原子为同族元素时，亲核性与碱性强弱顺序相反。 ;(3) 离去基团 ;卤素的离去倾向顺序为：I- Br- Cl- F-。 ;(4) 溶剂的极性 ;一般地： 1） 30 RX 发生SN1反应 2） 10 RX 发生SN2反应 3） 20 RX 受试剂影响较大 4） RX + AgONO2 / EtOH ? RONO2 + AgX? SN1 原因：Ag夺电子能力强 5） R－Br ＋ NaI / 无水丙酮 ? R－I ＋ NaBr ? －Cl NaCl ? 均为SN2反应 原因：*：I-亲核性强 *：溶剂弱极性 6)乙烯式/苯型/桥式卤代烃 很难发生亲核取代反应;４ 实例分析 ;(2) 卤代烃的醇解 ;(3) 卤代烃的氨解 ;(4) 卤代烃与AgNO3反应 ;１ 三氯甲烷;１ 有机氟化物的特性 ;２ 氟化合物