季铵型氢氧化物对脉冲极谱法分析乙醛酸的影响研究.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集． ．季铵型氢氧化物对脉冲极谱法分析乙醛酸的影响 马祯张娴玲张新胜‘徐苹袁渭康 (化学工程联合国家重点实验室联合化学反应工程研究所华东理工大学上海200237) 摘要 在草酸电解制备乙醛酸的过程中，为了提高电流效率，常常加入一定量的季铵型氢氧化物。本文研究了它们的存在对 极谱法分析乙醛酸的影响，并进行校正． 关键词微分脉冲极谱；乙醛酸：季铵型氢氧化物 在直流极谱分析中，常常加入适量的添加剂，它们可以消除极谱极大，提高检测的灵敏度n～。在交 流极谱中b1，很少量的表面活性剂，就能够改变电子传递速度、电流峰值“1、使极谱峰扭曲变形阽1，因此 它是不允许出现在交流极谱分析中的。特别是，当表面活性剂与去极剂具有相反的电荷时，它可以增加 、 一 电子传递速度和峰电流值哺钉 本文着重考察了四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵对极谱分析 结果的影响。 实验部分 1．1仪器及试剂 使用三电极体系，玻璃电解池(Metrohm)及其配备搅拌装置。工作电极为多模式汞电极 及铂电极(Metrohm)。测量前通高纯氮气以除去样品中的溶解氧，实验均在常温下进行。微分脉冲极谱 757VAstand 图通过与微机联接的程序(model Metrohm)采集。 标准乙醛酸溶液由固体乙醛酸配制(AlfaAesar)。其它试剂均为分析纯。溶液配制均用18MQ·cm 的超纯水(Milli—Q)。 1．2分析过程 采用标准加入法，扫描速度15mVs一，扫描范围．1．5v一 ．1．2V。微分脉冲极谱图曲线第一条是待测样品在10％KOH 溶液中的极谱图，第二条及第三条分别记录了加入一定量的 标准溶液后的极谱图【8】。 2结果和讨论 2．1标准乙醛酸溶液的测量 ． 一定浓度乙醛酸标准溶液，通过酸碱滴定得：乙醛酸浓 度为54．649L1。同时用极谱法分析(图1)，多次测量取平均 值得乙醛酸浓度为54．69eL1(n=5，RSD0．2％)。 2．2含季铵型氢氧化物标准溶液的测量 蛳 acidin FiglPolarogramsofglyoxalicKOH(10％) 配制含不同浓度四甲基氢氧化铵(TMAH)、四乙基氢氧 化铵(TEAH)、四丙基氢氧化铵(删)及四丁基氢氧化 铵(TBAH)等一系列添加剂的乙醛酸溶液，考察极谱测定值与真实值之问的误差，分别如下表14所示： 国家自然科学基金(批准号：厦门大学重点实验室开放课题基金(批准g-：200406) 第一作者：马祯，男，25，硕士研究生： 联系人通讯：张新胜，男，1963年出生，教授；Email：xszhang@ecust．edu．cn； 研究方向：有机电合成，电化学反应工程 第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集- O ∞40∞ ∞ iffi 仞 V，lL 3 of acidwithTBAH Polarograms 2 ofTBAHVs．current Fig glyoxalic FigQuantity (o．035mol／1．,)inKOH(10％) 多次测量取平均值(n=5)，对误差进行分析。添加剂为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢 氧化铵时，测量误差可以满足测量要