第06章卤代烃PPT.ppt

第六章 ;饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃;卤代烃的命名;1. 诱导效应 inductive effect 在有机化合物中，由于电负性不同的取代基团的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应叫诱导效应。 ;2. 诱导效应的表示方法 ;+; 卤离子交换反应：;定义： 如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂发生反应，这时，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。;2.1 双分子亲核取代反应机理 SN2;能量变化：;v=k· c｛(CH3)3CBr｝;能量变化：; ; 由于反应中包含有碳正离子中间体的生成，可以预 料，它将显示出碳正离子反应的特性。;重排产物; SN2反应进行时有完全的立体化学转化：; 1 电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。 2 空间效应：当碳与三个大的烷基相连时，有利于碳正离子的形成。 3 几何形状的影响：;② ① ③;为何下列化合物难以发生亲核取代反应?;比较;（三） 影响亲核取代反应的因素;（1）烷基结构的影响; 对于同类型的卤代烷，β-碳上的分支情况也影响反应;; ; 不好的离去基团有;键能越弱，越易离去;试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要。 试剂亲核性越强，对SN2反应越有利。;哪些因素决定了亲核性？;?可极化性：可极化性越强，亲核性越强; 亲核试剂亲核性的强弱，不仅影响SN2反应速率，而且对亲核取代反应的机理也有影响。 ;质子性溶剂都是极性的溶剂 非质子性溶剂; SN2反应中, 用质子性溶剂, 使负离子亲核试剂溶剂化, 降低 试剂的亲核性，反应速率减慢。;? 若反应过渡态比起始态的电荷更明显或集中，则增加溶剂极性有利于反应；若反应过渡态比起始态电荷更分散，则增加溶剂极性对反应不利。若过渡态与起始态相比电荷状况没有改变或改变极小，则溶剂极性对反应几乎不影响。;定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反 应称为卤代烷的消除反应。; 亲核取代反应;（2） 单分子消除反应(E1);2. 消除反应的取向;SAYTZEFF(查依切夫)规则;E1反应机理;E2反应机理;3. 消除反???中卤代烷的活性;取代反应与消除反应的活性比较;?;② ③ ①;（1）硼氢化钠（NaBH4）温和还原剂;五、卤代烃与金属镁反应;四、卤代烯烃的亲核取代反应;实验 氯苯、氯化苄与硝酸银乙醇溶液的反应;卤代乙烯型;（-）;CH3CH2CH2Br CH3CHCOOH;六、卤代芳烃的亲核取代反应;