多元链状流体混合物的格子模型研究.pdf

多元链状流体混合物的格子模型 辛琴，彭昌军，刘洪来1 (华东理工大学化学系，上海200237) 摘要：构建了一个基于格子模型的多元流体混合物的分子热力学模型。模型中考虑了三部分贡献：无热 熵贡献、多元Ising 格子混合亥氏函数贡献、链状分子分裂成单体及再重组成链状分子的贡献。他们分 别可用Guggenheim 的无热熵理论、Yang 等的多元Ising 格子模型以及Zhou 和Stell 的化学缔合理论描 述。对于实际系统，模型可用于拟合包含上部临界会溶温度和下部临界会溶温度的实际二元系统的液－ 液平衡。同时，由二元实际系统关联得到的模型参数能预测包括含离子液体系统在内的三元混合物的液 液共存曲线。 关键词：多元系；混合物；分子热力学；格子模型 The Lattice Model of Multi-component Chain-like Fluid Mixtures 1 Qin Xin, Changjun Peng, Honglai Liu Department of Chemistry, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China Abstract: A new molecular thermodynamic model of multi-component chain-like fluid mixtures has been established. Guggenheim model and Yang’s model were quoted to deal with the contribution of athermal mixing of polymer chains and the mixing Helmholtz energy in a multi-component Ising lattice respectively. The contributions of polymers dissociation and monomers association are deduced by virtue of the sticky-point theory of Cummings, Zhou and Stell. The model can correlate well the coexistence curves of binary polymer blends systems with upper critical solution temperature (UCST) or lower critical solution temperature (LCST). Meanwhile, model parameters correlated from the binary system would be extended further to predict the corresponding LLE of ternary mixtures. Keywords: Multi-component; Mixtures; Molecular Thermodynamics; Lattice Model 1．前言 格子模型作为当高分子溶液中应用最为广泛的理论之一，已被应用于不同类型的二元高分子系统。 当系统组分数增加时，往往会出现岛型、单相、两相或三相等复杂的分相区[1] 。然而，计算机模拟结果 显示[2-7] [8-13] ，现有的格子模型 与Monte Carlo(MC)模拟结果还存在较大偏差，需要开发一个能描述多元 系统相行为的热力学模型。Kambour等[14] [8-10] 曾在Flory-Huggins理论 基础上构作了一个用于研究均聚物 高分子