四种吲哚类衍生物在纤维素手性固定相上的拆分研究.pdfVIP

首届中国中西部地区色谱掌术交流会 2006年8月45 四种吲哚类衍生物在纤维素 ‘ 1、 手性固定相上的拆分 李秀娟h2，赵亮卜，张红丽1，李永民1，邵士俊1 (1． 中国科学院兰州化学物理研究所，兰州730000)(2．中国科学院研究生院，北京100039) 定相上系统地选用了多种流动相体系对四种外消旋吲哚类衍生物拆分的流动相条件进行了优化。缔选出了适合各物质拆分的流动相体系． 关键词；吲哚类衍生物，纤维素一互(3，5q1基苯基氨基甲酸酯) 吲哚类衍生物是一种广泛应用的有机中间体，它有一个手性中心，具有一对对映体。关于对映 体过量值(e．e．)的测定，张亭洲等Ⅲ人曾用核磁共振法在有机相中测定了乙酸一a一氰基一3一苯氧基 苄酯的对映体过量值，但该方法与高效液相色谱相比操作较为繁琐。在高效液相色谱条件下，韩小 茜等口，31在直链淀粉一三(苯基氨基甲酸酯)(ATPC)上测定了等性四面体金属簇合物对映体过量值， 得到了满意的效果。 四种吲哚类衍生物的外消旋体，并利用色谱峰面积对它们的对映体过量值进行了测定。结果表明。 采用高效液相色谱法在CDMPC固定相上测定吲哚类衍生物的对映体过量值是一种非常理想的方法。 目前，国内外尚未有关于此类化合物在CDMPC-cSP上分离的报道。 1实验部分 1．1仪器 ． 515 液相色谱系统为Waters Xi07 USA)：SEPU3000色谱数据处理器(杭州)：色谱柱是在3．7Pa的压力下采用匀浆法填充而成 检测器检测波长：230r蛐：流动相流速：lmL／min。 1．2试剂 四种吲哚类衍生物样品由本所羰基合成与选择氧化国家重点实验室合成，其结构式如图l所示。 其余试剂均为分析纯，购白天津化学试剂有限公司。 1．3色谱计算 第一个洗脱峰和第二个洗脱峰之半高峰宽．对映体过量值的计算按下式： oo％， P．P．：丁I(_R—)_—-—(—s——)il×l P·P·21；j丽×100’％， 基金项目；国家自然科学基金和。西部之光”基金资助项目． 作者简介t李秀娟(1981·)女，硕士生，从事高效液相色谱分离手性物质的研究．E-mails§丝Q』堂!垡：!§b：§￡：￡Q 170 首届中国中西部地区色谱学术交流会 ’ ．2006年8月45 其中，(R)，(S)分别是R-，S一对映体的峰面积。 样品l 样品2 样品3 样品4 圈1四种吲哚类衙生物的结构式 2结果和讨论 2．1四种吲哚类衍生物的分离一醇类改性剂的优选 实验中选用了五种常见的脂肪醇作为流动相改性剂，在流动相正己烷／醇=80／20的体系中对上述 四种新合成的手性吲哚类衍生物在CDMPC固定相上的色谱分离行为进行了考察，实验结果见表l。 从表l可以看出，当用乙醇作为流动相改性剂时，1、3、4号样品都获得了很好的分离，有较 小的保留和较大的分离度胎。 从乙醇经正丙醇到正丁醇，随着醇类改性剂碳链的变长，四种吲哚类衍生物在固定相上的保留 都逐渐变大，l、2、3号分离因子口和分离度胎也是增大的，而4号的分离因子口先增大再减小， 分离度胎的变化则是一直减小。 从异丙醇到异丁醇，l号的分离因子口不变，分离度胎由大变小；2号物质的分离度胎由小 变大；3号在异丁醇体系中无明显分离；4号在异丁醇体系中65min内无分离现象出现。 由此可以看出，相同浓度下不同结构的醇类改性剂对吲哚类衍生物有不同的选择分离效果；不 同结构的吲哚类衍生物在相同的醇类改性剂体系中分离效果也明显不同。