寡糖的合成及方法学研讨.pdfVIP

摘 要 摘 要 本文是有关碳水化合物的合成及方法学的研究。寡糖，多糖及糖缀合物是生物内重 要的信息物质。由于寡糖分子结构的复杂性，糖环上的多个活性中心，寡糖及其缀合物 的合成是一件富有挑战性的工作。寡糖合成中的区域选择性和立体选择性仍是糖化学领 域的重点和难点。立体和区域选择性的合成可以通过避免烦琐的保护一去保护的步骤， 减化合成路线;得到立体单一选择的产物能避免烦琐的分离过程。本文以葡萄糖的三氯 乙酞亚胺醋为供体，以保护或少保护的糖为受体，对葡萄糖糖昔化反应的区域选择性和 立体选择性进行了深入的研究，同时合成了一些有生物活性的寡糖。 本文包括以下几个部分: I合成树枝状多效价糖昔配体是找到新的抗感染、抗病毒、抗HIV药物以及人体疫苗等 的重要途径。本文从糖基片段和其他框架键合的角度概括了多效价糖昔配体的合成进 展。 2发现在C-2邻基参与下，以葡萄糖的三氯乙酞亚胺酷为供体进行糖普化反应时，获得 的是纯a一连接的产物的;并发现了在C2邻基参与的情况下，合成a一或价葡萄糖昔 化反应中的远端控制效应 探讨了以4,6一苯亚甲基化的葡萄糖为受体的糖普化反应中的区域选择性，发现在以 甲基糖昔或烯丙基糖昔为受体时，和单糖供体进行偶联时，区域选择性取决于受体异 头碳的构型;和双糖或三糖供体进行偶联时，区域选择性取决于供体的体积。 在C-2邻基参与基团的存在下，简便有效的合成了交替 ((I--3)一 和a一连接的葡萄 七、八糖。 以三氯乙酞亚胺酷为供体，部分保护的糖为受体，区域一立体选择性地合成了份(1-3) 连接为主链，R-(1-),6)连接为侧链的两种具有生物活性的葡聚寡糖。 关键词;寡糖，邻基参与效应，远端控制，立体和区域选择性合成 ABSTRACT ABSTRACT YINGZENG DirectedbyFanzuoKong Thesynthesisofoligosaccharidesandpolysaccharidesisanmostimportantpart ofcarbohydratechemistry.Thecondensationreactionincludethreefactors,donor, acceptor,andpromoterwhichimpresstheregioselectivity,stereoselectivity Regio-andstereo-seletivecouplingisaneffectiveandconcisemethodin synthesisof oligosaccharidesas it can simplify the synthetic route substantiallyandavoidtediousprotection-deprotectionprocedure. Thedissertation usingimidateasthedonorandprotectedorpartially protectedglucouronosidesastheacceptor, investigated theregion- and stereoselctivety of condensation reactions;concisely and effectively synthesizedsomebioactiveoligosaccharides.Andincludesthefollowingaspect: 1Thesynthesisofdendriticpolyvalentglycol-conjugatesIigandwereconcluded whichcanprovideanewmethodtofindnewmedicine. 2 Purecc-linkedproductscanbeobtainedinhighyieldsintheglycosylation withtheglucosyltrich