[研究生入学考试]考研 化学-烷烃.pptVIP

五、环已烷及其衍生物的构象 α、 α键为顺式 e、 e键为顺式(优势构象) α 、e键为反式 取代基处于1,3位时 α、 α键为反式 e、 e键为反式(优势构象) α 、e键为顺式 取代基处于1,4位时 同理, 可推出其他位置的二元取代物(未知顺反构型) 的优势构象: 二、命名 环上有不饱和键和取代基时，不饱和键的编号最小。 —CH3 3—甲基环已烯 1，3—环戊二烯 CH3 5—甲基—1，3—环戊二烯 二、命名 螺环烃（两个碳环共有一个碳原子）命名时，据成环碳原子总数称为“螺某烷”，在“螺”字后面的括号中标出两个环中除去共有碳原子以外的碳原子数目，较小的数字排在前面，数字之间用圆点隔开。 CH2—H2C CH2 | C | CH2—H2C CH2 螺[2·4]庚烷 1 2 3 4 5 6 7 CH2—H2C CH2 | C CH2 CH2—H2C CH2 螺[3·4]辛烷 三、环烷烃的立体异构 环烷烃中，成环会限制环上Ｃ－Ｃ键的自由旋转。若环碳分别连有二不同基团则会出现空间两种不同的排列。 CH3 CH3 顺—1,2—二甲基环丙烷 反—1,2—二甲基环丙烷 CH3 CH3 bp: 37℃ 29℃ 三、环烷烃的立体异构 由于分子中的C原子不能相对自由地绕轴旋转，它们上面所连的原子（原子团）在空间排列方式不同，从而产生了两种异构体。这种异构现象称为顺反异构现象。 某些烯烃也存在顺反异构现象，如: H H C C CH3 CH3 H CH3 C C CH3 H Tb=3.7℃ 顺式—2—丁烯 Tb=0.9℃ 反式—2—丁烯 三、环烷烃的立体异构 顺式异构：两个相同基团在环平面的同侧。 反式异构：两个相同基团在环平面的异侧。 顺式构型和反式构型的互相转变必定伴随化学键的断裂和形成。 Cl Br 顺—1—氯—3—溴环已烷 Cl Br 反—1—氯—3—溴环已烷 四、环烷烃的结构 环烷烃碳原子的杂化方式。 sp3杂化，形成四个等同的sp3杂化轨道，轨道呈正四面体分布，夹角109°28′ 杂化轨道形状 空间分布图 2、环丙烷的结构 现代物理方法测定，环丙烷分子中：键角 C-C-C = 105.5°; H-C-H =114°。 所以环丙烷分子中碳原子之间的sp3杂化轨道是以弯曲键（香蕉键）相互交盖的。 C C C 109.5° 丙 烷 环 丙 烷 C C C H H H H H H 60° 105.5° 弯曲的键 环丙烷：分子为平面正三角形，碳碳键不能自由旋转。 由此可见： (1) 键的重叠程度小，稳定性小 。 (2) 电子云分布在两核连线的外侧，增加了试剂进攻的可能性，故具有不饱和烯烃的性质。 角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。 6 0 。 1 0 9 . 5 。 2 4 。 4 4 随 着 环 的 扩 大 ， 张 力 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力（由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力）。 3、环丁烷的构象 分子中也存在着张力，但比环丙烷的小，因为，环丁烷分子中四个碳原子不在同一平面上，见右图： 环丁烷是以折叠状构象存在的，这种非平面型结构可以减少C-H的重叠，使扭转张力减小。环丁烷分子中 C-C-C键角为 107°，角张力也比环丙烷的小，所以环丁烷比环丙烷要稳定些。总张力能为108kj/mol。 4、环戊烷的构象 环戊烷分子中C-C-C夹角为108°，接近sp3杂化轨道间夹角109.5°，环张力甚微，是比较稳定的环。但若环为平面结构，则其C-H键都相互重叠，会有较大的扭转张力，所以，环戊烷是以折叠式构象存在的，为非平面结构（右图）。其中四个碳原子在同一平面，另一个碳原子在这个平面之外，成信封式构象。 这种构象的张力很小，总张力能25kj/mol，扭转张力在2.5kj/mol以下，因此，环戊烷的化学性质稳定。 5、环己烷的构象 在环己烷分子中，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键之间的夹角可以保持109°28′,因此环很稳定。 环己烷的两种极限构象——椅式和船式 船式 无角张力 有C－H间扭转张力 有张力环 常温