利用甲烷空气受控扩散火焰合成多壁碳纳米管的实验研究.ppt

利用甲烷空气受控扩散火焰合成多壁碳纳米管的实验研究 于晓丽 清华大学核能与新能源技术研究院 2007. 5 主要内容 背景 2. 实验系统介绍 结果和讨论 结论 背景 火焰法 三要素：碳源 高温 催化剂 实验系统 实验系统介绍(1) 实验系统介绍(2) 气体条件 甲烷 ----- 0.193 slm 空气------ 1.93 slm. 火焰的可见高度为4cm 压力条件为大气压 采样基板 探针 ——1.0 mm的直径 涂覆一层催化剂 圆板 —— 3.0 cm的直径 抛光 涂覆一层催化剂 采样时间为5min 分析手段：扫描电镜（SEM）透射电镜（TEM） 催化剂：二茂铁、硝酸镍的乙醇溶液 结果和讨论 催化剂的影响 采样高度的影响 温度的影响 催化剂对碳纳米管合成的影响 催化剂对碳纳米管合成的影响 2、对于探针 ——二茂铁作为催化剂 催化剂对碳纳米管合成的影响 2、对于探针 ——硝酸镍作为催化剂 催化剂对碳纳米管合成的影响 1、采用圆形的平板作为采样器，无论二茂铁或者 硝酸镍都不能催化合成碳纳米管。 2、采用硝酸镍作为催化剂，在探针的表面上合成了 碳纳米管。其外径为30nm，长度约300nm。 3、碳纳米管的顶端和管内包裹有金属催化剂颗粒。 4、二茂铁不能催化合成碳纳米管的原因是，二茂铁易于升华，较难在探针表面合成纳米催化剂颗粒。此外，碳在铁中的溶解率约为镍的一倍，碳原子不容易在铁表面析出并沉积。 结果和讨论 催化剂的影响 采样高度的影响 温度的影响 采样高度的影响 采样位置 采样区间 ：喷嘴以上（HAN）0.5cm—4.0cm 采样间隔：0.5cm 采样高度的影响 采样高度的影响 采样高度的影响 采样高度的影响 讨论： 1、在HAN为1.5cm-3.0cm的范围内采集到了碳纳米管，而在在HAN1.5cm 和HAN3.0cm 的区域内没有碳纳米管的生成 2、随着采样高度的增加，合成的碳纳米管的结构发生了变化，由无定形碳纳米管变为了竹节状碳纳米管，其长度越长，管壁越厚，石墨化程度也越高。 3、随着采样高度的升高，合成的碳纳米管颗粒也从多面体状变为了洋葱状，在形态和结晶程度上也呈现出跟碳纳米管一样的变化趋势。 结果和讨论 催化剂的影响 采样高度的影响 温度的影响 温度的影响 温度的影响 结论 结论 在采样高度为1.0cm—3.0cm的范围内，以硝酸镍作为催化剂合成了多壁碳纳米管，同时还合成了碳纳米颗粒、碳纳米纤维和炭黑。 在此实验系统中，二茂铁不能起到催化作用。 随着采样高度的升高，碳纳米管由无定形结构变为了竹节状结构，并且长度更长，管径更粗、石墨化程度更高。 火焰温度、催化剂以及CO、H2等甲烷气体裂解产物是影响不同形态、结构碳纳米管生成的原因。 谢谢各位！ * INET TSINGHUA UNIVERSITY CNTs * 碳纳米管（CNTs） 石墨片层结构 单壁 多壁 性能独特——力学、热学、电学和其他物理化学方面 前景广阔——场发射材料、大容量电容器、STM和AFM探 针、高强度复合材料、生物传感器以及储氢材料 制备技术是碳纳米管研究和应用的前提 制备方法 石墨电弧法 化学气相沉积法 激光蒸发法 热解聚合物 设备复杂 成本高 产量有限 火焰法 含碳化合物的不完全燃烧 影响因素： 燃料种类、催化剂、采样时间、采样高度等 合成机理： 裂解——吸附——沉积 过渡金属：铁、钴、镍 试验装置示意图 1. 取样器, 2. 燃烧器, 3.有机玻璃管, 4. 整流段, 5. 三维坐标架, 6. 保护罩, 7. 质量流量计, 8. 高压气体 圆板燃烧产物的SEM图 . 1、 对于圆板 ——采用二茂铁和硝酸镍都无法合成 无定形碳 炭黑 烧结表面 二茂铁为催化剂时燃烧产物SEM照片 中空的管状结构 TEM 丝状物质不规则排列 SEM 讨论： 距燃烧喷嘴2.0cm处合成的竹节状多壁碳纳米管的HR-TEM 距燃烧喷嘴1.5cm处的燃烧产物HR-TEM分析 b. 富勒烯状多面体碳纳米颗粒 a. 无定形多壁碳纳米管 头部含有颗粒的碳纳米管