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第十三章 热力学基础 学习要点： 1、确切理解内能、功、热量和热容的物理概念，并能掌握功、热量 及内能的计算； 2、深刻理解热力学第一定律的物理意义，明确各量的正负规定； 3、熟练掌握热力学第一定律对理想气体等值过程及绝热过程的应用； 4、掌握循环过程的特征，明确卡诺循环的意义，掌握循环效率的计 算； 5、了解可逆过程和不可逆过程； 6、掌握热力学第二定律的两种表述，理解其统计意义； 7、理解熵的概念，会计算熵变； 8、理解熵增原理，掌握玻耳兹曼熵和克劳修斯熵的表达式； 热力学是用能量转化和守恒的观点来研究物质热运动的客观规律。它不涉及到物质的 微观结构，热力学的研究方法是宏观的方法，是以实验事实为基础，总结研究系统状态变 化过程中的功能转化和热力学过程的方向性问题。本章讨论的工作物质是气体。 热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中所必须遵循的规律，即在一切 热力学过程中，能量一定守恒。但并未限定过程进行的方向，现在我们要问：满足能量守恒 的过程都能实现吗？观察和实验表明，满足能量守恒的过程不一定都能实现，且许多实验表 明，自然界中一切实际的热力学过程都只能按照一定的方向进行，反方向俄热力学过程不可 能发生，即一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。例如：热量可以从高温物体自 动的传给低温物体，但是却不能从低温物体自动的传给高温物体。对于这一类问题的解释需 要一个独立于热力学第一定律的新的自然规律，即热力学第二定律。 13.1 13.1 §1133..11 功 热量 热力学第一定律 A = E − E = ∆E 1、保守系统在质心系中的机械能守恒定律： ext int,B int,A int A E ext int ：外力对系统内各质点所做的功（包括宏观功和微观工）； ：系统的内能； �� � A= F•dr 2、宏观功：系统的边界发生宏观位移，是过程功，即 ∫ ； 其微观实质是：分子的有规则运动能量和分子的无规则运动的能量的转化和传递。 3、微观功：系统的边界没有发生宏观位移，也就是热传递，系统和外界的温度不同，传递 Q 的能量叫热量，用 表示，是过程量； 其微观实质是：分子的无规则运动能量从高温物体向低温物体传递， A = A+Q 所以： ext ； 热量和温度的区别： a、热量是系统内能变化的量度，是过程量； b、温度反映物体冷热程度，是分子平均平动动能的标志，是状态量； A+Q= ∆E dQ=dE+dA dQ dA 4、热力学第一定律： ；其微分形式： ，（ 、 不是状态量） A：系统对外界做的功，则 A= −A，所以：Q= ∆E+ A； 注意：Q 0：系统吸收热量； Q 0：系统放出热量； A 0：系统对外界做正功； A 0：系统对外界做负功； ∆E 0：系统内能增加； ∆E 0：系统内能减少； 5、对热力学第一定律的几点理解： a、系统从外