电解质溶液的导电机理及法拉弟定律.docVIP

精编资料 电解质溶液的导电机理下面以电流通过电解池时发生的现象为例加以说明图5.1为电解池,将两铂金片插入盐酸水溶液通直流电,这时溶液中的H+向阴极移动,Cl–向阳极移动... 机理 第五章 电化学 电解质溶液的导电机理及法拉弟定律 导体的分类 第一类导体：如各种金属及石墨等，它们靠原子内部的自由电子定向运动而导电，当电流通过这类导体时，温度升高，此外无其他显著变化，并且由于温度升高，自由电子运动受阻而使导电能力下降。 第二类导体：如酸、碱、盐类等电解质的水溶液及融熔的盐类，它们靠正、负离子的定向运动而导电，当电流通过这类导体时，温度升高并伴随有化学反应发生，当温度升高时，其导电能力增强。 电解质溶液的导电机理 电解池与原电池 电解池：将电能转变为化学能的装置。 原电池：将化学能转变为电能的装置。 电解质溶液的导电机理 下面以电流通过电解池时发生的现象为例加以说明图5.1为电解池，将两铂金片插入盐酸水溶液通直流电，这时溶液中的H+向阴极移动，Cl–向阳极移动，在电极与溶液的界面上发生化学反应。 图5.1 图5.1 阴极： 2H+ + 2e → H2 ↑ 阳极： 2Cl––2e → Cl2 ↑ 电极反应与电池反应 电极反应：在电极上进行的有电子得失的化学反应； 电池反应：两个电极反应的总和。 电极的命名法： 法拉弟电解定律 当电流通过电解质溶液时，通过电极的电量与发生电极反应的物质的量成正比，用数学式可表示为：Q=nF (5.1) 式中n是电极反应时得失电子的物质的量；F是法拉弟常数，它表示1mol电子的电量，即：1F=96485C·mol–1。 离子的迁移数 离子的电迁移现象 在电场的作用下，电解质溶液中正、负离子定向移动叫离子的电迁移。 离子的迁移数 电解质溶液之所以能导电，其重要原因之一就是溶液中正、负离子的定向移动，即正、负离子共同承担导电任务，那么，正、负离子是如何分配所输送的电量的呢？这要由在相同电场作用下，正、负离子的运动速度决定。下面进行详细的分析： 图5.2 为离子电迁移现象示意图 图5.2 图5.2 假设在两个惰性电极间有A和B两个截面，把溶液分为阳极区、阳极区和中间区三个部分，未通电时，整个溶液浓度均匀。设各区均有6mol的正、负离子，当电解池通过4F的电量量，在两电极上分别有4个mol的正、负离子得到、失去电子，发生电极反应而消耗了，在溶液中，每个截面都有4F的电量通过，但是，正、负离子的运动速度不同，情况就不一样了。 若正、负离子的运动速度相等 ②若正、负离子的运动速度不相等，设正离子的速度是负离子的3倍：u+=3u–。1mol负离子通过时，就有3mol的正离子通过。结果，中间区浓度不变，阴极区有5mol电解质（6–4+3）阴极区有3mol的电解质（6–4+1）。说明当正、负离子运动速度不相等时，正、负离子所承担的输电任务不相等。阴、阳极区的浓度也不同，可以看出存在如下关系： = = (5.2) 我们将某种离子迁移的电量与通过溶液的总电量之比称为该离子的迁移数（transport number），用t表示： 正离子迁移数 t+== (5.3) 负离子迁移数 t–== (5.4) 显然，t++ t–=1 (5.5) 离子淌度 离子在外电场作用下的运动除了与离子本性（如离子半径、价数等）和溶剂性质、温度有关外，还与两极间所加电压（V）的大小及两电极间的距离（l）有关，即与电位梯度（dv/dl）有关，即 U+=U+· U–=U–· (5.6) 式中U+、U–表示正、负离子在dv/dl=1V·m–1时的运动速度，称为离子淌度（ionic mobility）。单位是m2·s–1·V–1。淌度与浓度、温度有关。表5.1列出了几种常见的离子在298K无限稀释时的淌度。 表5.1 也可以用U+、U–代替U+、U–计算电解质溶液的离子迁移数。 t+= t–== (5.7) 电解质溶液的电导 电导 对于第一类导体，常用的电阻值R表示其导电能力，单位是欧姆以符号Ω表示，一段一类导体的电阻与导体的性质、长度、横截面积有关。 (5.8) 式中为导线长度，为导线的横截面积，表示单位长度、单位横截面积的导体的电阻，称为电阻率，它只与导体的性质有关。 对于第二类导体，常用电阻的倒数L称为电导（conductance），来表示其导电能力，单位是西门子，以符号S表示，也可用Ω–1表示。 (5.9) 比电导 由(5.8)和(5.9)两式可得到： 以κ表示电阻率的倒数，