Eu（，068）K（，032）TiO（，3）的高压高温合成和表征研究.pdfVIP

Vol.13,Su刚. 养碧奢10镇f 二二。JOURNALtHIH*!PRESSSURE。二 Oct.,1999 EUO.6810.32Ti03的高压高温合成和表征* 苗继鹏1.2李莉萍1.2许大鹏 ‘吕哲 ‘宋彦彬， 向 军，徐 新 ‘苏文辉，.2,3,4 (1.吉林大学物理系，长春 130023) (2.中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室，长春 130022) (3.中国科学院国际材料物理中心，沈阳 110015) (4.中国高等科学技术中心凝聚态和辐射物理分中心，北京8730信箱 100080) 摘要 利 用高压 高温合成方法合成 了一种新的具有棍合价态 的钙 钦系列氧化物 uEa..K_扔叭。XRD测量表明样品为单相的立方钙钦矿结构.EPR和Muv6auer测试表明Eu离子 为+2,+3棍合价。IR测量表明Ti-O伸缩振动谱带劈裂为主峰和肩峰 表明样品中存在局域晶格 畸变。高压高温可以改变Eu离子的价态。高压高温合成的样品在常压空气中在1023K发生结构转 变。 哭铃词 Eu,sa氏 ,TOa 高压高温合成 M,isalauer 变价 1 引 言 具有混合价态的AD〕钙钦矿复合氧化物一直是国际固体材料学界关注的热门研究课 题，尤其是自从对高温超导体材料、金属一绝缘休转变材料和巨磁阻材料等热点研究以来，引起 了人们对变价和混合价研究的更大的兴趣。在稀土过渡族钙钦矿氧化物中，不同价态的稀土离 子和过渡元素离子可以占据相同的晶位，使化合物具有丰富的物理和化学性质。RTi03(R=稀 土)和掺杂的RM03具有有趣的结构、输运和磁性等性质。最近人们对R,_,M,MOs(R=Ia,Nd, Cd,Er,Y;M=Ba,Sr,Ca)进行了大量研究l:[，但关于Eu,_,M,Tq的报导极少。含有Eu+离子 的化合物具有丰富的结构、价态和磁性等性质[2]。在以前的报导中，通常以Eu0为原料合成含 有UF2+离子的氧化物，而EuO是利用还原剂在真空或惰性气氛下还原Euz吼得到的[3:。本文 采用了一条新的合成路线。根据我们的经验高压高温可以降低阳离子的价态s〔-sl因此我们 以Eu203,T102和KHCO3为初始原料.利用高压高温方法合成了一种新的Euo.saKn.3zTi03样品。 并进行了XRD,EPR,M-c}hauer,IR和TGA谱测量与分析。 2 实 验 以RIP,.Ti叭和KHC几为初始原料、称量前将Eu,03和Tiq分别在1173K预烧2h，以 除去水分和吸附的气体，淬火后立·即按Eun.8Y,.3,Tt认名义配比称量，经30rrrin研磨使之混合 均匀，在1173K预烧2h，再研磨30min然后装人高压组装件内，进行高压高温合成。高压高温 合成是在两面顶环带式压机上进行的 实验装置同文献[司。首先缓慢升压达4.OGPa,随后升 温至 1363K,保压保温50rrun,淬火至室温卸压。 利用Rigakun/max-rA型转靶X-ray衍射仪对所得的粉末样品进行测试(CuKe辐射，测 *国家自然科学基金(编号 ”804005)资助 增刊 苗继鹏等Eu。。，.3..T03的高压高温合成和表征 量步宽0.020，采集时间4s.Si粉作内标)。在室温下利用BRUKERER200DEPR谱仪对粉末样 品进行测试。利用OXFORDMS500型Mossbau,r谱仪对所得的粉末样品进行测试。用a-Fe进 行速度标定，辐射源为is,/SMF3用Nicolet5DX!R付里叶变换红外光谱仪进行IR测试，采用 KBr混合压片热重分析在Perkin-ElmerTG-7热分析仪 匕进行，气氛为空气，升温速度为ioK/ min。样品的组分通过选区电子衍射测定，采用的仪器为JEOLJEM2ooo-FX型扫描电子显微 镜。 3 结果与讨论 3.1XRD结果分析 图1为高压高温合成的Euo..玖ssT姚钙钦矿氧化物的XRD谱。从图1中可以看到，样品 为单相立方钙钦矿结构。样品的晶胞参数为a=0.3898run。扫描电子显微镜选区电子衍射成分