General Chemistry精品教学（王锦芝）chapter-12.pptVIP

KMnO4制备： 因KMnO4纯度不高，含有杂质MnO2，及蒸馏水中少量有机杂质，空气中的还原型物质等，使配制KMnO4浓度不稳定。采用间接配制法并标定 配制：溶液煮沸，以使浓度快速稳定，或用新煮沸的冷蒸馏水进行配制； 放置稳定； 烧结的玻璃漏斗（非滤纸）过滤除去MnO2杂质，以免其催化KMnO4分解； 棕色瓶储存，阴凉处储存； KMnO4的标定： 基准物质：草酸钠；稀硫酸溶液中形成草酸，并与KMnO4进行氧化还原反应。 其标定就是高锰酸钾的氧化还原法。（基准物于锥形瓶内，被标定物于滴定管内；） 应用实例含量测定时， （待测物于锥形瓶内，滴定剂于滴定管内；） 滴定条件：因氧化还原反应，反应速度慢，需加热以使反应快速按化学计量关系进行； 75-85°，低温不足以使反应完全；高温，草酸会分解； 自身催化反应：Mn2+；反应速度先慢后快，滴定起始勿急躁，必须待滴下KMnO4紫红色褪去再滴定下一滴。 终点判断：无色到粉红色，滴定终点30s不褪色。 应用：H2O2含量测定 市售H2O2含量3%或30%，医疗常用的消毒剂。后者需稀释后再使用。 滴定方法：KMnO4氧化还原法滴定分析 滴定条件：酸性介质 自身催化（ H2O2 易分解，勿加热） 自身指示剂 化学需氧量：度量水体受还原型物质(主要有机物)污染程度的综合性指标；指水体中还原型物质所消耗氧化剂的量，换算成氧的质量浓度(mg/L) 方法: 水样，加入H2SO4,KMnO4后加热，剩余KMnO4用Na2C2O4返滴定. 地表饮用生活污水COD测定 例题： 含钙样品2.00g，沉淀法将其转化为草酸钙，溶解于酸；0.0200 M高锰酸钾滴定消耗35.6mL，样品CaO含量？ 1 高锰酸钾的物质的量 2 草酸与高锰酸钾的化学反应计量关系为5：2 3 氧化钙与草酸钙等量 4 质量分数 Ⅲ碘量法 分为：直接碘量法和间接碘量法 碘（中强氧化剂）：强还原剂(硫离子，亚硫酸根，锡(xi1)离子，硫代硫酸根)反应 碘离子（中强还原剂）：强氧化剂(氯酸根离子，铬酸根，锰酸根，铜离子)反应 指示剂：淀粉指示剂；淀粉遇碘形成不可逆性蓝紫色复合物；灵敏度高 1 直接碘量法 碘（中强氧化剂）：强还原剂(硫离子，亚硫酸根，锡(xi1)离子，硫代硫酸根)反应 用途：凡能被碘直接氧化的物质，反应速度快，就可用直接碘量法测定含量。如硫化物，亚硫酸盐，亚砷酸盐，亚锡酸盐，亚碲(di4)酸盐，安乃近，维生素C的测定 滴定剂：碘作为滴定剂，待测物为还原剂， 碘有挥发性，腐蚀性和弱的水溶性，通常先配制成近似浓度的碘溶液，并加入KI，使其形成I3-(三碘阴离子)配离子以增加I2的溶解度及降低碘的挥发性，配成碘溶液，常用Na2S2O3标准液标定。 滴定条件：根据被测物还原能力大小的不同，直接碘量法在弱碱性或弱酸性环境都可进行。例如，Vc在HAc酸性溶液中进行，As2O3在NaHCO3碱性溶液中进行。 中性，弱碱性，弱酸性环境 指示剂：淀粉；10-5~10-6M，反应灵敏可逆 直链淀粉：吸附，需要碘存在；支链淀粉：松动吸附 易腐败，即临用临配或加防腐剂 终点：蓝色显示 滴定条件的原因： 1pH碱性过强(pH9) ，I2易发生歧化反应生成次碘根和碘离子 2 pH酸性不易过强：a 淀粉强酸条件下易分解或解离，影响滴定终点判断； b中性条件下，还原剂还原能力增强； c酸性条件下，反应产生的I-易被溶解氧氧化影响滴定终点判断 2 间接碘量法 I-为弱还原剂，过量I-加入氧化剂中（氯酸根，铬酸根，锰酸根，铜离子），则反应不完全. 为了使被测定的物质与I2充分作用并达到完全，先加入定量过量I2溶液，然后再用标准Na2S2O3溶液回滴剩余的I2.可使生成的碘再用硫代硫酸钠滴定(S4O62-,连四硫酸根)，即间接碘量法。 滴定剂：分析物为氧化剂，滴定剂为硫代硫酸钠 滴定终点：蓝色消失 滴定条件： 1 为什么氧化剂不能用硫代硫酸钠直接滴定？ 反应不完全，不能按化学计量关系反应完全， 待测氧化剂可以与硫代硫酸根形成配合物 淀粉指示剂在接近滴定终点时加入 碘-淀粉复合物解离慢，淀粉酸性条件下易水解。 原因：直接滴定法：酸度不高，滴定前加入 间接滴定法：临近终点前加入。因为溶液中大量碘，若滴定前加入则会牢固吸附淀粉，不易与硫代硫酸钠立