开发甲醇下游产品甲酸甲酯、甲酸项目的可行性研讨.pdfVIP

第十五届全国化肥一甲醇技术年会 TechnicalAnnual andMethanol The15thNationalFertilize Meeting 开发甲醇下游产品甲酸甲酯、甲酸项目的可行性研究 刘军保席贵荣 【建滔(番禺)化工有限公司] 目前，大多数双氧水生产线的氢气都来自于甲醇裂解制氢，消耗甲醇约-与双氧水成本的40％左右。 利用甲酵脱氢制甲酸甲酯，副产85％含量的H2经变压吸附供双氧水使用，同时利用C1化学的桥梁一 甲酸甲酯，大力发展甲醇下游产品，比如甲酸、二甲基甲酰胺等，可取得较好的经济效益。 1 产品概述 无色有香味液体。产品规格：甲酸甲酯兰95％，水50．2％，甲醇叫．5％。 规格(GB2D93-80)：甲酸含量。优级品兰90％；一级品、合格品，85％。 2 技术路线的选择 2．1第一步：制甲酸甲酯 目前甲酸甲酯的生产工艺主要有三种：甲酸、甲醇酯化：甲醇羰基化工艺：甲醇脱氢工艺。第一种 因消耗高，属于间歇性操作已趋于淘汰，后两种生产工艺被大多数厂家所采纳。甲醇脱氢制甲酸甲酯工 艺流程简图(见图1)。 原料甲 甲酸甲礴 循环甲醇 图1 甲醇脱氢制甲酸甲酯工艺流程框图 2．2第二步：甲酸甲酯水解制甲酸 甲酸的工业生产方法有甲酸钠酸解法、甲酰胺水解法和甲酸甲酯水解法。而我国在1996年前全部 采用甲酸钠法，在1996年后山东肥城才有了甲酸甲酯水解装置。国内其它十几个生产厂家目前仍然采 用甲酸钠酸解法，但从长远看也会逐渐淘汰。采用甲酸甲酯水解生产甲酸，化学反应式如下： 0n～1dn丫、 ∽oOCH3+H20—巷若茹一COOHCH30H+HCOOH 229 第十五届仝国化肥一甲醇技术年会 Annual andMethanolTechnical The15thNationalFertilize Meeting 嗫*5^ 噍*5B 嘎mliC 最H■D 鼻室鞋冲嗥 产￡诅冲簟 图2脱氢尾气提纯工艺流程简图 3 技术发展概况 (1)甲醇脱氢工艺。国外在该技术领域领先的公司为日本三菱瓦斯(MGC)公司、美国空气产品 和化学品公司、日本三井石油化学公司。国内西南化工设计院开发的甲醇脱氢工艺，甲酸甲酯的转化率 达80。／一85％。低于国外的转化率90％。而且，最大设计过的装置产能目前只有5000 t／a，据其工程技术 人员称可设计产能为l万忱装置。 水解工艺，目前只有全国最大的甲酸生产企业山东肥城阿斯德公司、济南化工厂等山东几家公司引进国 外技术在生产。 4 产品规划及平衡配套 (I)方案1：甲醇脱氢制甲酸甲酯再水解制甲酸(图3)。 (2)方案2：甲醇羰基化制甲酸甲酯荐水解制甲酸(图4)。 供7万t双氧水(25％)用 图3方案1 3500 Nm3／h煤气 图4方案2 230