HMS合成和表征研究.pdfVIP

工业催化 INDUs，nUALCATAI．YSIS 2008年第16卷增刊 HMS合成和表征 王莹莹，陈晓晖‘，黄 瑞，魏可镁 (福州大学化学化工学院化肥催化剂国家工程研究中心，福建福州350002) 摘要：以十二胺(DDA)为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，采用室温晶化法合成了六方介孔分子筛 HMS，并用粉末x射线衍射、傅立叶变换红外光谱、N：等温吸附一脱附、扫描电镜和透射电镜等手 nnl 段对分子筛样品进行了表征，结果表明。合成的样品为空心球颗粒，粒径在(O．5—5)Ixm，具有4 左右的蠕虫状孔道和良好的介孔结构，比表面积为732 nm，可用于大分子反 m2·g-。，孔径为3．73 应的载体。 关键词：介孔分子筛；HMS；合成；表征 介孔材料由于其具有较大的比表面积、可调的 合成的Co—HMS对乙苯的催化氧化反应有较高的催 孔径、较窄的孔径分布和规则的孔道结构，有利于反 化活性，苯乙酮的选择性可高达60％，乙苯的转化 应过程中分子的扩散和传输，孔道内外羟基丰富有 率高达49．5％。乐洪咏等旧1合成的Cr—HMS对苯 利于吸附与成键等，广泛用作催化剂及催化剂载 羟基化和环己烷氧化反应均表现出了良好的催化性 体…，在化工领域具有广阔的应用前景。在中性或 能。本文以长链伯胺十二胺(DDA)为模板剂，室温 碱性条件下以长链伯胺为模板剂，利用硅酸酯类的 下合成了介孑L分子筛HMS，对该分子筛的结构和反 水解聚合，通过氢键自组装“S010’’途径合成出的六应活性进行初步的探索。 方结构的介孔分子筛HMS【2】，是继MCM一41[31以 1实验部分 后的又一类介孔分子筛，同以静电作用为主的 M41SL41系列中孔分子筛相比，以表面活性剂的首基1．1原料及试剂 与无机前驱体之间的氢键作用为主的HMS有以下 十二胺(DDA)，分析纯，国药集团上海化学试 优点：(1)分子筛的合成条件比较温和；(2)由于剂公司；正硅酸乙酯(TEOS)，分析纯，国药集团上 模板剂与无机前驱体之间以氢键作用相结合，模板 海化学试剂公司；无水乙醇，分析纯，天津市北辰方 剂可以通过用有机溶剂萃取的方法加以除去和回 正试剂厂；去离子水、所有药品和试剂均未经处理直 收，这样不仅可以降低催化剂的制备成本，同时也 接使用。 可以减少焙烧过程给环境造成的污染；(3)具有较 1．2样品的制备 厚的孔壁，因而具有更高的热及水热稳定性。(4) 将十二胺溶解于一定体积的乙醇中，加入去离 孔道短程有序，易于有机分子的扩散，在分子扩散速 子水，30℃搅拌0．5h，乳化，然后滴加一定质量的 度对总体反应速度有明显制约的反应中，显示出比 其它中孔分子筛更高的催化活性，因此，介孔分子筛 h，离 oC焙烧5h除去模板剂。 HMS在实际应用中具有较大的吸引力。周春晖 心至中性，干燥12h，600 等p1以HMS为载体，采用浸渍蒸发法制备了InCl，／1．3样品催化性能评价方法 HMS负载型介孑L催化剂，应用于苯和苄氯烷基化反 苯乙烯选择性氧化反应在带有磁力搅拌器的不 Y 应取得了较好的效果。uu Y等[61采用溶胶一凝锈钢密封反应釜进行。催化剂用量为0．075g，无水 胶法制得Nb—HMS，对丙